乳化液廢水預(yù)處理中快速破乳技術(shù)
破乳是乳化液廢水處理的關(guān)鍵步驟,目前的主流破乳方法可分為物理法、化學(xué)法。物理法主要是通過調(diào)節(jié)溫度(熱處理、冷凍與解凍)、借用外力(重力、離心、震動、膜技術(shù)、超聲波及電磁技術(shù)等)破壞乳化液的油水界面實現(xiàn)油水分離,物理法破乳一般所需時間長或能耗高。化學(xué)破乳法是通過投加化學(xué)藥劑改變油水界面的性質(zhì)或強度來實現(xiàn)破乳,一般化學(xué)破乳對破乳劑的選擇性較強,一般破乳后的廢水中需要增加后續(xù)氣浮、混凝等技術(shù)進一步去除破乳后廢水中的油類或懸浮物。
本研究從乳化液廢水快速破乳出發(fā),以化學(xué)破乳為基礎(chǔ),選用陽離子聚丙烯酰胺(CPAM)作為破乳劑,考察其破乳效果及影響因素。
1、實驗部分
1.1 各指標(biāo)分析方法
pH采用pHS-3C精密pH計測定,COD分析采用快速密閉催化消解法,含油率測定采用重量法,懸浮物(SS)測定采用重量法,熱值測定采用5E-C5500測定。
1.2 乳化液廢水水質(zhì)
實驗所用廢水為某廠產(chǎn)生的乳化液廢水,其各項指標(biāo)見表1。
1.3 破乳劑的選擇
由于大多數(shù)乳化液添加成分為陰離子表面活性劑,因此可選擇與之具有相反電荷――陽離子的破乳劑,破壞油水界面的雙電子層結(jié)構(gòu),另外,同時兼顧所選破乳劑還需具有絮凝凝聚作用,以使在破乳的同時能夠同時去除乳化液廢水中的SS,達到破乳與絮凝的雙重目的,最終本研究選取陽離子聚丙烯酰胺(CPAM)作為破乳劑。本實驗所用CPAM濃度為0.1%,分子量:1000萬,實驗前先配制完成,靜置陳化12h后使用。
1.4 實驗方法
1.4.1 投加量的確定
量筒量取500mL該乳化液廢水,倒入800mL燒杯中,調(diào)整攪拌器轉(zhuǎn)速為200r/min,分別按體積比加入1%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、40%濃度0.1%CPAM溶液,30min后停止攪拌,靜置2h后,用虹吸法取下部清液,測定COD、含油率和SS含量。
1.4.2 攪拌速度的確定
量筒量取500mL該乳化液廢水,倒入800mL燒杯中,加入由3.2.1確定的0.1%CPAM投加量,調(diào)整轉(zhuǎn)速分別為100r/min、150r/min、200r/min、250r/min、300r/min、400r/min,反應(yīng)30min后停止攪拌,靜置2h后,用虹吸法取下部清液,測定COD、含油率和SS含量。
1.4.3 反應(yīng)時間的確定
量筒量取500mL該乳化液廢水,倒入800mL燒杯中,調(diào)整轉(zhuǎn)速為1.4.2確定值,加入0.1%CPAM投加量,分別于3min、5min、8min、10min、15min、30min、60min取樣,測定COD、含油率和SS含量。
2、結(jié)果與討論
2.1 最佳投加量的確定
從圖1和2可以看出,隨著CPAM投加量的增加,COD、含油率、SS去除率逐漸升高,廢水濁度也隨著投加量的增加而逐漸降低,當(dāng)CPAM投加量為0.25g/L時,各指標(biāo)去除率達到最高值,出水中COD、含油率、SS濃度分別為:8440mg/L、92mg/L、0mg/L,對COD、含油率、SS去除率分別為:75.25%、96.79%和100.00%,出水澄清透明,油類和SS最終以黑色粘性油泥形式得以去除。但隨著CPAM投加量的增加,COD、含油率和SS去除效果反而下降,其主要原因是CPAM投加過量,CPAM本身是高分子有機物,過量的CPAM增加了出水中的COD,另外,由于CPAM本身帶正電荷,基于破乳和混凝的壓縮雙電層機理,過量的CPAM使粒子表面帶正電荷,根據(jù)同極相斥的原理,反而降低了油和SS的去除效果。因此,對于此廢乳化液水,CPAM的最佳投加量為0.25g/L。
2.2 攪拌速度對處理效果的影響
圖3為不同攪拌速度下CPAM對該乳化液廢水COD去除效果,從圖中可以看出,攪拌速度對COD去除率有一定的影響,不同攪拌速度下COD去除效果不同。第一階段隨著攪拌速度的增加COD去除效果也隨之增加,當(dāng)攪拌速度大于150r/min時,進入第二階段,COD去除效率開始不斷隨著轉(zhuǎn)速的增加而下降。主要原因為:攪拌速度太慢,CPAM與乳化液廢水不能快速充分均勻的混合,在一定反應(yīng)時間內(nèi)使破乳不完全,一方面使出水中含油率增加,同時影響混凝效果,而油類和SS都會增加出水中的COD;當(dāng)攪拌速度太快時,雖然有利于混勻和快速反應(yīng),但也會對已經(jīng)形成的油泥絮體進行破壞,油泥絮體在高速的攪拌產(chǎn)生的剪切力下重新破碎為細小絮體,從而影響了處理效果。因此,該反應(yīng)攪拌速度為150r/min時COD去除效果最佳,此時COD、含油率、SS去除率分別為80.53%、92.43%和100%。
2.3 反應(yīng)時間的確定
圖4為不同反應(yīng)時間下各指標(biāo)去除效果,從圖中可以看出,隨著反應(yīng)時間的延長COD、含油率、SS去除效果逐漸上升,當(dāng)反應(yīng)進行到十分鐘后,各指標(biāo)基本變化不大,說明破乳效果已經(jīng)完全,因此,反應(yīng)時間定為10min。
綜上所述:對該廠產(chǎn)生的乳化液廢水,用CPAM作破乳劑可以取的良好的處理效果,其最佳處理條件為:在150r/min攪拌下,CPAM投加量0.25g/L,反應(yīng)10min,此時,出水COD8400mg/L,去除率75.37%,含油率85mg/L,去除率97.04%、SS低于檢測下限,去除率100%,最終油類、SS和投加的絮凝劑以黑色團狀粘性油泥形式去除,出水黃色透明,油水分離方便、快捷、高效,在該條件下最終出水水質(zhì)見表2。
3、油泥的用途探討
破乳后產(chǎn)生的灰黑色粘性油泥含有大量的油類、高分子物質(zhì)和其他雜質(zhì),有機物含量高,具有一定的熱值,本實驗對實驗過程產(chǎn)生的絮體沉淀物質(zhì)分離后測定了其熱值,結(jié)果如表3所示。結(jié)果表明:油泥的熱值均高于原煤的熱值(20934kj/kg),可送往焚燒處理或作為替代性燃料。
4、廢水驗證
為了考察本法對其他乳化液廢水的適用性,特設(shè)計此實驗。
4.1 廢水來源與水質(zhì)
本研究另外選取了兩種乳化液廢水進行實驗驗證。第一種為某廠產(chǎn)生的乳化液廢水,第二種為某公司震動膜超濾系統(tǒng)處理不同來源乳化液廢水過程中產(chǎn)生的高濃度濃縮液,廢水水質(zhì)見表4。
4.2 實驗方法
由于水質(zhì)的不同,CPAM投加量也不同,因此本驗證實驗中對所選兩種廢水CPAM用量進行了探索,對攪拌速度和反應(yīng)時間不在研究,主要是探究此法的普適性,具體實驗方法如下:量筒分別量取300mL上述兩種廢水于1000mL燒杯中,調(diào)整攪拌速度150r/min,分別加入不同量的0.1%CPAM溶液,反應(yīng)10分鐘后取樣檢測廢水中的COD、含油率和SS。
4.3 實驗結(jié)果
CPAM對所選兩種乳化液廢水均有一定的去除效果,隨著投加量的增加,COD、含油率和SS的去除效果變化趨勢與之前實驗現(xiàn)象基本一致,出水澄清透明略帶黃色,油類、SS以灰黑色粘性油泥的形式去除。驗證實驗中所選第一種乳化液廢水CPAM最佳用量為1.2g/l,此時COD、含油率、SS去除率分別為:90.64%、98.04%和99.92%;濃縮液CPAM最佳使用量為2g/L,此時COD、含油率、SS去除率分別為:94.75%、90.98%和99.90%。由此可見,雖然不同的乳化液廢水CPAM用量不同,但對主要以陰離子表面活性劑的乳化液廢水,CPAM破乳技術(shù)有一定普適性,兩種乳化液廢水處理效果見圖5、圖6。
5、結(jié)論
本文從乳化液廢水處理化學(xué)破乳機理出發(fā),選用陽離子聚丙烯酰胺(CPAM)做破乳劑,處理不同乳化液廢水,得出以下結(jié)論:
(1)對實驗所用乳化液廢水有較好的處理效果,處理條件為:在150r/min攪拌下,CPAM投加量0.25g/L,反應(yīng)10min,COD、含油率、SS去除率分別為:75.37%、97.04%和100%,破乳效果好,效率高;
(2)選用其他某廠家乳化液廢水及某公司震動膜超濾系統(tǒng)處理不同來源乳化液廢水產(chǎn)生的濃縮液實驗中,所選第一種乳化液廢水CPAM投加量為1.2g/L,此時COD、含油率、SS去除率分別為:90.64%、98.04%和99.92%;某公司震動膜超濾系統(tǒng)處理不同來源乳化液廢水過程中產(chǎn)生的高濃度濃縮液CPAM投加量為2g/L時,COD、含油率、SS去除率分別為:94.75%、90.98%和99.90%。結(jié)果表明,對主要以陰離子表面活性劑的乳化液廢水,CPAM破乳技術(shù)有一定普適性,但不同乳化液廢水破乳劑CPAM用量不同;
(3)破乳過程中產(chǎn)生的油泥具有較高的熱值,可送往焚燒處理或作為替代性燃料使用。(來源:集惠瑞曼迪斯(上海)環(huán)??萍及l(fā)展有限公司,瑞曼迪斯(上海)工業(yè)科技有限公司)