低濃度酸性廢水膜組合濃縮處理技術(shù)
粘膠短纖維生產(chǎn)中紡練車間外排的高鹽、酸性廢水增加了生化處理難度和能源消耗,并且污水處理廠調(diào)節(jié)PH值時(shí)加入電石渣,污水在排放過程中硫酸鈣不斷析出,造成外排管道結(jié)晶,需對管道進(jìn)行定期維護(hù)和清理,增加污水處理成本,因此研究新的酸性水回收處理工藝,回收其中的有用組分,以減少含鹽污水生化處理難度,降低污水處理成本。
隨著行業(yè)競爭和環(huán)保政策的日益嚴(yán)格,粘膠纖維生產(chǎn)企業(yè)開始重視酸性水的回用。目前已有粘膠纖維生產(chǎn)企業(yè)采用蒸發(fā)的方式對酸性廢水進(jìn)行濃縮回用,但蒸發(fā)設(shè)備存在投資大,運(yùn)行費(fèi)用高的缺點(diǎn)。研究更加節(jié)能高效的廢水處理工藝,降低生產(chǎn)成本和污水COD,對粘膠纖維生產(chǎn)的廢水處理具有指導(dǎo)意義。
1、超濾、反滲透膜組合濃縮低酸性廢水設(shè)計(jì)方案
為降低酸性水的處理成本,采用超濾、反滲透組合方式對酸性廢水進(jìn)行處理試驗(yàn),具體工藝流程如圖1所示。
紡練車間含硫酸10g/L~13g/L、硫酸鈉30g/L~35g/L、硫酸鋅1g/L~1.5g/L的酸性廢水,在預(yù)處理罐進(jìn)行預(yù)處理,預(yù)處理之后的酸性廢水經(jīng)過過濾,再通過負(fù)壓蒸發(fā)降溫至超濾膜允許的40℃以下進(jìn)料溫度,經(jīng)過超濾膜除去酸性水中的大顆粒雜質(zhì),超濾膜設(shè)備的濾出液進(jìn)入反滲透膜設(shè)備進(jìn)行濃縮,反滲透濃縮液中含硫酸25g/L~35g/L、硫酸鈉80g/L~90g/L、硫酸鋅2g/L~3g/L,該濃縮液可直接輸送到酸浴車間進(jìn)行蒸發(fā)濃縮,回用于生產(chǎn)系統(tǒng);同時(shí)反滲透膜所產(chǎn)水可做為軟水應(yīng)用于生產(chǎn)系統(tǒng)。
2、超濾膜、反滲透膜設(shè)備原理
超濾膜是以外加壓力作為動(dòng)力的濾袋卷式膜物理分離設(shè)備,可實(shí)現(xiàn)大分子和小分子的分離。
反滲透膜是選擇透過性膜,利用高滲透壓將水分子和其他大分子分離,反滲透膜過濾精度高于超濾膜,一般超濾膜作為反滲透膜的前處理。
3、酸性水超濾膜膜前預(yù)處理
反滲透膜進(jìn)料為超濾膜濾出液即可滿足濃縮低酸性廢水的要求。制約超濾、反滲透組合方式處理酸性水濃縮的關(guān)鍵為超濾膜膜前物料預(yù)處理環(huán)節(jié)。超濾膜處理物料對物料性能指標(biāo)有一定的要求,包括濁度≤5NTU、固體懸浮物≤1%、可溶性有機(jī)物≤0.1%等。目前生產(chǎn)上成熟的通用超濾膜膜前處理方法有石英砂過濾、活性炭吸附、微濾等手段,針對我公司外排酸性水特點(diǎn),試驗(yàn)高溫?cái)嚢栉龀?、絮凝劑混凝沉淀和活性炭吸附三種預(yù)處理方法,篩選出最優(yōu)酸性水預(yù)處理方法。
3.1 高溫?cái)嚢柙囼?yàn)
我公司外排酸性廢水溫度在80℃~85℃,濁度在10NTU~15NTU,高溫酸性水以有機(jī)膠體狀態(tài)存在。為打破酸性水膠體穩(wěn)定結(jié)構(gòu),進(jìn)行酸性水高溫?cái)嚢柙囼?yàn),通過外力打破酸性水穩(wěn)定結(jié)構(gòu),使其團(tuán)聚析出。
取一定量的一線外排酸性水,采用恒溫加熱磁力攪拌器做三次平行試驗(yàn),溫度控制在80℃~85℃,4h后均無明顯雜質(zhì)析出,酸性水濁度為30.56NTU,說明80℃~85℃溫度條件下攪拌,對酸性水析出無顯著影響;酸性水溫度控制在86℃~90℃,4h后均無明顯雜質(zhì)析出,酸性水濁度為50.12NTU,酸性水濁度是80℃~85℃時(shí)濁度的1.64倍,說明提高溫度有助于雜質(zhì)析出,需進(jìn)一步提高酸性水?dāng)嚢铚囟?;控制酸性水溫度?/span>91℃~95℃之間,經(jīng)4h加熱攪拌后,發(fā)現(xiàn)酸性水底部有少量雜質(zhì)析出,同時(shí)顏色加深,濁度為79.13NTU,是80℃~85℃時(shí)濁度的2.58倍。
進(jìn)一步對我公司紡練車間所有生產(chǎn)線酸性廢水進(jìn)行高溫?cái)嚢柙囼?yàn),試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)如下表1所示。
通過表1數(shù)據(jù)分析可知,同樣攪拌4h的相同條件下,91℃~95℃酸性水濁度均比85℃~90℃濁度明顯提高,并且顏色明顯加深,同時(shí)91℃~95℃攪拌4h后的酸性水有少量雜質(zhì)析出,而80℃~85℃條件下無沉淀雜質(zhì)析出,說明高溫?cái)嚢栌欣谒嵝运s質(zhì)析出,因此酸性水預(yù)處理溫度范圍控制在91℃~95℃,但需額外提供熱源給酸性水加熱。
3.2 絮凝劑混凝沉淀試驗(yàn)
進(jìn)行不同比例絮凝劑聚丙烯酰胺與酸性水混合試驗(yàn)。聚丙烯酰胺與酸性水加入比例為5:10000時(shí)無明顯絮凝效果,提高聚丙烯酰胺加入量,聚丙烯酰胺與酸性水加入比例為5:1000時(shí)有明顯絮凝效果,但是過濾效果較差,同時(shí)由于引入新的有機(jī)雜質(zhì),易堵塞超濾膜體系,所以此種試驗(yàn)方法不適用于作為超濾膜膜前預(yù)處理。
3.3 活性炭重復(fù)使用試驗(yàn)
經(jīng)過多次試驗(yàn)確定活性炭的加入量與酸性水質(zhì)量比例為5:10000,85℃~90℃吸附0.5h后經(jīng)1μm濾袋過濾,效果良好,濁度≤5NTU,可以達(dá)到超濾膜設(shè)備要求。但是活性炭成本較高,為進(jìn)一步降低使用成本,考慮活性炭重復(fù)使用,進(jìn)行了為期一個(gè)月的超濾膜小試裝置的試驗(yàn),具體實(shí)施方案如下:
用40L軟水測定溫度為40℃、0.8MPa壓力下的超濾膜產(chǎn)水流量,作為運(yùn)行前軟水產(chǎn)水量。取20L紡練車間一線酸性水作為原水樣進(jìn)行活性炭吸附,活性炭的加入量與酸性水質(zhì)量比例為5:10000,85℃~90℃吸附0.5h后經(jīng)1μm濾袋過濾,濾液自然冷卻至40℃后倒入超濾膜進(jìn)料桶中,運(yùn)行超濾膜設(shè)備。超濾完成后,再次用40L軟水測定溫度為40℃,0.8MPa壓力下的超濾膜產(chǎn)水流量,作為運(yùn)行后軟水產(chǎn)水量。如此循環(huán)重復(fù)上述步驟進(jìn)料測試,測定溫度40℃、壓力0.8MPa條件下超濾膜的軟水產(chǎn)水流量應(yīng)大于36L,產(chǎn)水流量衰減=(1-每次運(yùn)行后產(chǎn)水流量÷每次運(yùn)行前產(chǎn)水流量)×100%。當(dāng)產(chǎn)水流量衰減10%時(shí)需要進(jìn)行反洗,試驗(yàn)停止,記錄活性炭重復(fù)利用次數(shù),具體數(shù)據(jù)如表2所示。
由表2數(shù)據(jù)可知,活性炭與酸性水加入質(zhì)量比例為5:10000,85℃~90℃吸附0.5h后過濾,小試運(yùn)行一次后發(fā)現(xiàn)軟水試驗(yàn)前后產(chǎn)水流量衰減1.32%。將活性炭反復(fù)利用,由于活性炭過濾損失5%,每次補(bǔ)加0.5g(總碳量10g的5%),跟蹤超濾膜小試設(shè)備試驗(yàn)過程中軟水流量變化及產(chǎn)水流量衰減情況,摸索活性炭循環(huán)利用的極限次數(shù),試驗(yàn)完成第十二次循環(huán)利用,產(chǎn)水流量衰9.72%,接近反洗控制指標(biāo),第十三次產(chǎn)水流量衰減到13.89%,超過反洗控制指標(biāo),所以活性炭小試驗(yàn)重復(fù)利用次數(shù)確定為12次。經(jīng)過活性炭吸附后的酸性水過濾后濁度在5NTU以下,因?yàn)樾纬闪嘶钚蕴繛V餅,酸性水濁度明顯下降,達(dá)到超濾膜進(jìn)料要求。
以上三種酸性水預(yù)處理方法對比分析,加絮凝劑方案不可行,高溫?cái)嚢栉龀鲭s質(zhì)方案雖然可行,但需提供蒸汽加熱,增加成本,且溫度控制波動(dòng)導(dǎo)致酸性水?dāng)嚢枨昂鬂岫炔町愝^大。綜合考慮三種方案,最終確定選用添加活性炭方案,活性炭與酸性水加入質(zhì)量比例為5:10000,高溫吸附0.5h后過濾,濾出液作為超濾膜進(jìn)料。
4、超濾、反滲透處理酸性廢水試驗(yàn)
酸性水進(jìn)水流量控制在1.8m3/h,控制蒸發(fā)罐蒸發(fā)溫度為35℃~37℃,超濾膜設(shè)備和反滲透設(shè)備設(shè)定為自控控制,記錄工藝運(yùn)行參數(shù),具體數(shù)據(jù)見表3。
由表3數(shù)據(jù)可知,活性炭吸附過濾之后酸性水濁度在5NTU以下,說明經(jīng)過預(yù)處理后酸性水雜質(zhì)去除較好,經(jīng)過15h連續(xù)運(yùn)行,超濾膜濾出液流量(反滲透進(jìn)料流量)由1.41m3/h降低到1.08m3/h,反滲透凈水流量由0.95m3/h降低到0.61m3/h,嚴(yán)格控制超濾膜前期預(yù)處理之后酸性水中大顆粒雜質(zhì)的去除,保證超濾膜進(jìn)料指標(biāo),本工藝可長期穩(wěn)定運(yùn)行。
5、結(jié)論
(1)通過對比高溫?cái)嚢?、絮凝劑混凝沉淀和活性炭吸附三種酸性水預(yù)處理方法,篩選出最優(yōu)預(yù)處理方法為活性炭吸附,活性炭與酸性水加入質(zhì)量比例為5:10000,高溫吸附0.5h,預(yù)處理效果良好,活性炭可重復(fù)利用。
(2)超濾、反滲透處理設(shè)備可連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行15h。對于超濾、反滲透膜衰減情況,還需通過設(shè)備的運(yùn)行,進(jìn)行觀察、測試。(來源:唐山三友遠(yuǎn)達(dá)纖維有限公司)