堿減量印染廢水處理酸析法
1、引言
印染行業(yè)是我國傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)紡織工業(yè)中的一個重要分支。印染過程中使用的原料主要是各種纖維,它分為天然纖維和化學(xué)纖維兩大類。其中天然纖維包括:棉、麻等植物性纖維和毛、絲等動物性纖維;化學(xué)纖維包括:人造纖維(粘膠纖維、銅氨纖維等)和合成纖維(錦綸、滌綸、腈綸、維綸、丙綸等)兩大類。在合成纖維染色過程中,會用到堿減量工藝,產(chǎn)生堿減量廢水,此種廢水生化性極差,較難生化處理,必須先進(jìn)行預(yù)處理后方可進(jìn)行生化處理[1]。本文主要針對采用酸析法處理此種廢水時的效果進(jìn)行分析,以供參考。
2、堿減量工藝
堿減量工藝是處理合成纖維(主要是滌綸纖維和滌錦纖維)織物的一種重要方法,是將滌綸纖維織物或滌錦纖維織物在一定溫度條件下(一般100℃左右),用一定濃度的燒堿(濃度一般為20~30g/L)進(jìn)行減量處理,減量率一般為8%~20%。通過堿減量工藝使滌綸或滌錦纖維紗線表面產(chǎn)生水解并剝落,形成不規(guī)則凹坑和龜裂,消除織物的極光,織物的光澤柔和更近似于天然絲,手感柔軟、滑爽、富有彈性,同時增加了纖維的孔隙率,透氣性也大幅提高。堿減量工藝按運(yùn)行方式可以分為間歇式和連續(xù)式,本項(xiàng)目堿減量工藝采用的是間歇式運(yùn)行,主要染色設(shè)備為溢流染色機(jī)。
3、堿減量廢水
堿減量工藝過程中產(chǎn)生的廢水,其主要污染物為滌綸織物(主要成份為聚對苯二甲酸乙酯)的水解產(chǎn)物對苯二甲酸(PTA)、乙二醇等,其中對苯二甲酸含量高達(dá)75%。該廢水PH值高,一般會在10~13之間,COD濃度高,可生化性差,根據(jù)減量率的不同,水中COD濃度隨著減量率的提升也不斷增加,可從6000mg/L高至10000mg/L(即10g/L),有時甚至更高達(dá)到10000mg/L以上,處理難度也隨著濃度的增加不斷加大。
4、酸析法處理堿減量廢水
鑒于堿減量廢水的特點(diǎn),應(yīng)先進(jìn)行預(yù)處理后,再與其他印染工藝段排水混合進(jìn)一步處理。因廢水中對苯二甲酸含量可高達(dá)75%,為廢水中主要污染物,因此應(yīng)將其盡可能地從水中去除。目前采用較多的預(yù)處理方法為酸析法。酸析法是利用對苯二甲酸在酸性條件下微溶的物理性質(zhì),將廢水的PH值調(diào)整至酸性,使水中對苯二甲酸不斷析出從而將其分離出來的方法。一般而言,對苯二甲酸隨PH值的不斷降低,析出量也不斷增加,當(dāng)PH<3.5時析出效果最佳。下圖為實(shí)驗(yàn)室堿減量廢水酸析前后的對比圖。(圖1:堿減量廢水原水、圖2:酸析后堿減量廢水)
經(jīng)過實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)證明,調(diào)整PH值至酸性并充分混合攪拌后,再靜置沉淀,所得上清液COD濃度大幅度降低,當(dāng)PH<3.5時,COD的去除率顯著提高,一般在60%~75%;當(dāng)PH<3時,COD的去除率可超過80%。
5、工程應(yīng)用
某印染企業(yè)主要以純棉坯布染色和毛巾制品染色為主的,其中毛巾制品又以滌錦或滌綸材質(zhì)的干發(fā)巾染色為主,占全廠毛巾制品加工產(chǎn)量的90%以上。在上述產(chǎn)品毛巾制品染色時,會大量采用堿減量工藝,該廠主要采取間歇式堿減量處理工藝,主要設(shè)備為溢流染色機(jī),每天產(chǎn)生約300噸堿減量廢水。
根據(jù)本廠的實(shí)際情況,將堿減量廢水由染色機(jī)臺(溢流染色機(jī))排水管收集,采用“酸析法+鐵屑內(nèi)電解”工藝進(jìn)行預(yù)處理,而后排入該廠綜合污水處理站與廠內(nèi)其它印染工段排放的廢水混合后一并處理。本廠堿減量廢水處理工藝流程如下:
堿減量廢水→格柵→調(diào)節(jié)池→泵→酸析反應(yīng)池→高效沉淀池→鐵屑內(nèi)電解池→該廠綜合污水處理系統(tǒng)
本工程堿減量廢水處理工藝單元主要有:
①格柵。
主要作用:攔截污水中的大顆粒漂浮物及懸浮物,避免堵塞。
主要參數(shù):過柵流速:0.8m/s,柵條間隙:5mm。
②調(diào)節(jié)池。
主要作用:調(diào)節(jié)廢水的水質(zhì)、水量,以保證后續(xù)處理單元連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行。在調(diào)節(jié)池出口設(shè)置提升泵和加酸裝置,廢水輸送管道上設(shè)置管道混合器,在廢水提升過程中加入濃硫酸,調(diào)整廢水PH值,使PH值由10~13迅速降至3.5或3.5以下(即使PH值≤3.5)。
主要參數(shù):有效容積:300m3,停留時間:24.0h。
③酸析反應(yīng)池。主要作用:通過設(shè)置在池內(nèi)的機(jī)械攪拌,使?jié)饬蛩岷蛷U水充分混合均勻。主要參數(shù):有效容積:0.8m3,停留時間:4min,攪拌速度:200r/min。
④高效沉淀池。
主要作用:進(jìn)行泥水分離的工藝單元。池內(nèi)設(shè)有斜板填料,斜板將沉淀區(qū)的水流分隔成許多薄層,水流對懸浮物顆粒的沉淀不產(chǎn)生干擾,沉淀效率大大提高。沉降的懸浮物落入下層泥斗內(nèi),在此還設(shè)置了污泥回流泵,將一部分污泥回流至酸析反應(yīng)池進(jìn)口,回流污泥增加了高效沉淀池進(jìn)水的污泥濃度,有助于提高沉降效率。剩余污泥排入污泥處理系統(tǒng)脫水處理。
主要參數(shù):表面負(fù)荷:15m3/m2。
⑤鐵屑內(nèi)電解池:主要作用:利用電化學(xué)氧化還原原理,氧化分解水中有機(jī)物,改善和提高廢水的可生化性,使其更適于生物處理。池內(nèi)投入適量鑄鐵屑,與廢水接觸后形成原電池,碳的電位高,為陰極;而鐵的電位低為陽極,形成原電池。在反應(yīng)過程中陽極不斷生成具有較高化學(xué)還原活性的Fe2+。陰極產(chǎn)生氧化性較強(qiáng)的新生態(tài)[H]。上述產(chǎn)物與廢水中的有機(jī)物發(fā)生氧化還原反應(yīng),難以生物降解的大分子物質(zhì)被開環(huán)斷鏈分解成小分子有機(jī)物,提高了廢水的生化性。
主要參數(shù):停留時間:2.0h經(jīng)上述處理工藝單元處理后,廢水COD濃度大幅降低,生化性得到了改善和提高。
現(xiàn)場對堿減量原水和高效沉淀池出水進(jìn)行8天的連續(xù)采樣對比,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下:
由以上數(shù)據(jù)可以看出,采用酸析法對堿減量廢水進(jìn)行預(yù)處理可以得到很好的COD去除效率,去除率最高達(dá)到了76.5%,最低67.9%,基本符合實(shí)驗(yàn)室測定的范圍,取得了良好的處理效果。
6、結(jié)論
酸析法應(yīng)用于堿減量廢水的預(yù)處理工程中,能夠取得良好的處理效果,COD去除效率穩(wěn)定在60%以上。該處理工藝運(yùn)行穩(wěn)定,反應(yīng)快速,操作簡便,出水COD去除效果明顯。實(shí)際工程應(yīng)用中因?yàn)樗嵛龊髲U水上清液PH值低于3.5,且還有其他有機(jī)物存在其中,因此一般在酸析后接鐵屑內(nèi)電解工藝。鐵屑內(nèi)電解工藝單元出水PH值一般可回升至6~7。水中產(chǎn)生的Fe2+可用作絮凝劑,有助于后續(xù)處理。酸析法析出的對苯二甲酸(PTA)粗品是生產(chǎn)聚酯的主要原料,脫水收集后可銷售,創(chuàng)造一定的經(jīng)濟(jì)價值。總之,酸析法應(yīng)用于堿減量廢水的預(yù)處理能夠達(dá)到預(yù)期的效果,處理效率高,適合此種廢水的治理。(來源:石家莊常豐環(huán)境工程有限公司)