煤液化有機(jī)廢水處理MBR工藝
MBR技術(shù)與傳統(tǒng)的活性污泥法相比,主要區(qū)別是用膜裝置取代二沉池進(jìn)行泥水分離,占地面積小,具有更高效率。MBR裝置能有效去除氨氮,對難降解的工業(yè)廢水也非常有效,廣泛用于污水處理中。
神華鄂爾多斯煤制油公司煤直接液化項目位于內(nèi)蒙鄂爾多斯地區(qū),由于該項目所在地屬于缺水地區(qū),要求污水實(shí)現(xiàn)零排放。該項目初始設(shè)計階段,采用A/O生化法處理含油污水和生活污水,采用生物濾池法處理高濃度污水,產(chǎn)生的回用水經(jīng)過活性炭過濾后,回用至循環(huán)水場,作為循環(huán)水的補(bǔ)水。經(jīng)過實(shí)際運(yùn)行后,發(fā)現(xiàn)生化回用水的水量大于循環(huán)水補(bǔ)水的需求量,而且水質(zhì)不能穩(wěn)定滿足回用的要求。為了保障循環(huán)水的水質(zhì),擴(kuò)展回用水的用戶,實(shí)現(xiàn)生化回用水穩(wěn)定回用,2013年鄂爾多斯煤制油公司對原有的污水處理系統(tǒng)進(jìn)行了改造,增加了MBR污水處理裝置。
現(xiàn)對MBR污水處理裝置的運(yùn)行情況進(jìn)行總結(jié),以期為MBR工藝在處理煤化工行業(yè)有機(jī)廢水中的應(yīng)用提供借鑒。
1、污水處理系統(tǒng)及存在的問題
該煤直接液化項目生化處理系統(tǒng)主要包括含油污水處理系統(tǒng)、高濃度污水處理系統(tǒng)兩部分。
1.1 含油污水處理系統(tǒng)
含油污水處理系統(tǒng)處理的含油污水包括:來自煤液化廠內(nèi)各裝置的塔和容器等放空水,沖洗排水,機(jī)泵填料函排水,圍堰內(nèi)收集的雨水,循環(huán)水場旁濾罐反洗水,煤制氫裝置低溫甲醇洗污水及廠區(qū)生活污水,還包括自備電站所排的生產(chǎn)及生活污水。該處理系統(tǒng)的設(shè)計規(guī)模200m3/h,處理工藝為A/O法,出水經(jīng)過多介質(zhì)過濾、活性炭過濾后,回用至循環(huán)水裝置。
含油污水處理系統(tǒng)的進(jìn)水指標(biāo)為:CODCr≤500mg/L,BOD5/COD≥0.3,油質(zhì)量濃度≤500mg/L,硫化物質(zhì)量濃度20mg/L~30mg/L,揮發(fā)酚質(zhì)量濃度≤30mg/L,pH6~9,氨氮質(zhì)量濃度20mg/L~30mg/L,懸浮物質(zhì)量濃度100mg/L~200mg/L。
1.2 高濃度污水處理系統(tǒng)
高濃度污水處理系統(tǒng)處理的高濃度污水指經(jīng)汽提、脫酚裝置處理后的出水,主要包括煤液化、加氫改質(zhì)、加氫裂化及硫磺回收等裝置排出的含硫、含酚污水,該污水具有有機(jī)物含量高、難降解的特點(diǎn)。高濃度處理系統(tǒng)設(shè)計規(guī)模150m3/h,主要采用的工藝為曝氣生物濾池,出水經(jīng)過多介質(zhì)過濾器、活性炭過濾器后,直接回用至循環(huán)水單元。該系統(tǒng)后來進(jìn)行了改造,增加了高效催化氧化裝置以及臭氧氧化裝置。
高濃度污水處理的進(jìn)水指標(biāo)為:CODCr≤6000mg/L,油質(zhì)量濃度≤200mg/L,硫化物≤50mg/L,揮發(fā)酚≤50mg/L,pH7~9,氨氮≤200mg/L,懸浮物≤50mg/L。
設(shè)計的出水水質(zhì)均滿足2003年《中國石油化工集團(tuán)公司暨股份公司工業(yè)水管理制度中推薦回用作循環(huán)冷卻系統(tǒng)補(bǔ)充水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(試行)》。
該生化處理系統(tǒng)運(yùn)行以后,主要存在以下問題,影響污水的穩(wěn)定回用:
(1)含油污水處理系統(tǒng)出水水質(zhì)不穩(wěn)定。由于含油污水處理系統(tǒng)采用的處理工藝為A/O法,而該項目的含油污水的水質(zhì)波動比較大,COD波動范圍在300mg/L到1000mg/L,水溫偏高(長期在35℃左右),A/O生化池以及沉淀池污泥膨脹的現(xiàn)象頻繁出現(xiàn),沉淀池出水?dāng)y帶大量的懸浮物,COD值偏高時,能夠達(dá)到200mg/L以上,而循環(huán)水補(bǔ)充水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)COD為50mg/L,影響循環(huán)水正?;赜?
(2)高濃度污水經(jīng)過生化處理后,不能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。由于高濃度污水中含有酚類化合物、稠環(huán)芳烴、咔唑、萘、吡咯、呋喃、聯(lián)苯、油等有毒、有害物質(zhì)和難降解有機(jī)物,廢水COD值和色度很高,屬于處理難度較高的工業(yè)廢水。該廢水經(jīng)過生物濾池處理后,不易降解的有機(jī)物在廢水中不能去除,達(dá)不到回用的要求。為了提高該廢水的可生化性,后期通過改造,在生物濾池后,增加了催化臭氧氧化裝置。臭氧氧化裝置建成后,裝置的出水COD在300mg/L左右、氨氮在150mg/L左右,還含有少量難以降解的大分子有機(jī)物。
(3)污水生化處理系統(tǒng)產(chǎn)生的回用水量比較大,夏季循環(huán)水蒸發(fā)量大的時候,可以完全回用,冬季循環(huán)水蒸發(fā)量小,部分回用水不能回用。而該項目處于缺水地區(qū),污水排放沒有受納水體,必須進(jìn)一步處理,提高水質(zhì),以實(shí)現(xiàn)剩余部分的回用水能夠回用至電廠除鹽水系統(tǒng)。
2、MBR裝置設(shè)計進(jìn)出水情況
針對污水生化處理系統(tǒng)存在的問題,2013年新增加了一套MBR處理裝置,作為原污水處理場的二級生化裝置,處理規(guī)模為410m3/h。設(shè)計處理的廢水包括:含油污水處理系統(tǒng)二沉池的出水、高濃度污水處理系統(tǒng)臭氧氧化裝置的出水以及該項目自身產(chǎn)生的生活污水,各股污水流量列于表1。MBR產(chǎn)品水大部分回用至循環(huán)水場,多余產(chǎn)水去反滲透裝置處理后,回用至電廠除鹽水站。
MBR進(jìn)水和出水主要水質(zhì)指標(biāo)列于表2。
3、MBR裝置的工程設(shè)計情況
3.1 轉(zhuǎn)鼓機(jī)械格柵
來水進(jìn)入MBR工段配水井,經(jīng)配水井,將污水均勻分配到兩條格柵渠,格柵渠內(nèi)分別設(shè)置1臺轉(zhuǎn)鼓格柵。轉(zhuǎn)鼓格柵的轉(zhuǎn)鼓直徑D=1200mm,柵隙2mm,安裝角度35°,格柵渠渠深1300mm,渠寬1300mm。配套2臺轉(zhuǎn)鼓格柵沖洗水泵,揚(yáng)程70m,流量20t/h,功率11.9kW。3.2 A/O池2條格柵渠的出水進(jìn)入2個序列設(shè)置的A/O池,總?cè)莘e為8060m3。厭氧池為前置的反硝化池,厭氧池中的異養(yǎng)型反硝化細(xì)菌利用來水中的有機(jī)物作為碳源,將混合液中的亞硝態(tài)氮和硝態(tài)氮還原為氮?dú)狻:醚醭貫橥屏魇狡貧獬?,活性污泥中的微生物在有氧條件下,可將污水中的有機(jī)物降解成CO2和H2O,將污水中的NH3-N氧化成亞硝態(tài)氮和硝態(tài)氮。來自MBR膜池中混合液回流至厭氧池進(jìn)行脫氮。在好氧池中補(bǔ)充需要的堿度和營養(yǎng)鹽。
A/O池的各項設(shè)計參數(shù)如下:厭氧池每系列尺寸11.35m×21.55m×5.5m,停留時間:6h,設(shè)置4臺潛水?dāng)嚢铏C(jī),槳葉直徑650mm,轉(zhuǎn)速470r/min,功率5kW。好氧池每系列尺寸27.25m×21.55m×5.5m,停留時間:14h;底部設(shè)置可升降式管式微孔曝氣器,環(huán)形管道共32套,材質(zhì)SS304,每套安裝曝氣管36支,材質(zhì)為超高分子聚乙烯,每支曝氣管的曝氣量為5m3/h~14m3/h;氣水比7.25,供氣量49.55m3/h;污泥質(zhì)量濃度為5g/L~8g/L;氨氮污泥負(fù)荷為0.009kg/(kgMLSS?d)。
為A/O池配套設(shè)計了3臺曝氣風(fēng)機(jī),出口風(fēng)壓為68kPa,風(fēng)量為55m3/min,兩用一備。配套設(shè)計了污泥回流管線,污泥回流比為3∶1。
該系統(tǒng)中,還配套設(shè)置了投加營養(yǎng)鹽的成套設(shè)備和投加碳酸鈉的成套設(shè)備。投加營養(yǎng)鹽設(shè)計方案為加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的甲醇,投加量40L/h;投加碳酸鈉的設(shè)計方案為加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%的碳酸鈉溶液,投加量為500mg/L。
3.3 MBR膜池
A/O池出水自流進(jìn)入MBR分配渠后,均勻進(jìn)入MBR膜池,進(jìn)一步去除污水中有機(jī)物,并將污水固液分離,MBR膜池一共分為7列,每列尺寸為10.95m×4.6m×5m。采用東麗公司浸沒式平板膜作為MBR膜,型號TMR140-200D,膜通量12L/(m3?h),單組膜組件膜面積280m2,每列膜池安裝18組平板膜。
每列MBR膜池中,設(shè)置1臺產(chǎn)水自吸泵,變頻控制,揚(yáng)程12m,流量76t/h。每列膜池中,設(shè)置1臺活性污泥回流泵,揚(yáng)程7m,流量176t/h?;钚晕勰啾贸隹趨R集到活性污泥總管,在活性污泥總管上,設(shè)置剩余污泥排放管線,并設(shè)置2臺剩余污泥排放泵,揚(yáng)程70m,流量40t/h。剩余污泥排放至原有污泥處理系統(tǒng)。配套MBR膜池,設(shè)置3臺MBR膜風(fēng)機(jī),出口風(fēng)壓63kPa,風(fēng)量85m3/min,兩用一備。
MBR膜池的運(yùn)行采用DCS遠(yuǎn)程自動控制。MBR膜池在正常運(yùn)行的過程中,產(chǎn)水抽吸泵運(yùn)行9min、停止1min,產(chǎn)水氣動閥與產(chǎn)水泵同時運(yùn)行和停止。MBR膜風(fēng)機(jī)一直處于開啟狀態(tài),MBR膜池的進(jìn)氣閥打開和排氣閥關(guān)閉,并調(diào)整保持適當(dāng)?shù)娘L(fēng)量,使平板膜處于抖動狀態(tài)。MBR膜池的液位維持在低液位1.3m和高液位1.8m之間。對MBR膜池的運(yùn)行時間進(jìn)行累計,當(dāng)運(yùn)行時間達(dá)到24h后,膜組件曝氣管進(jìn)行1次自動清洗操作。
MBR產(chǎn)水檢測合格后,經(jīng)MBR產(chǎn)水池提升泵,一部分送至循環(huán)水回用,另一部分進(jìn)入超濾反滲透裝置進(jìn)一步處理。
4、工程運(yùn)行情況
4.1 進(jìn)出水的指標(biāo)情況
MBR裝置投入正常生產(chǎn)運(yùn)行以后,運(yùn)行指標(biāo)基本穩(wěn)定。該裝置2016年12組A/O池的混合進(jìn)水及MBR膜過濾后出水分析結(jié)果列于表3。
氨氮的測定采用HJ537―2009《氨氮的測定蒸餾-中和滴定法》,油類的測定采用HJ637―2012《石油類和動植物油類的測定紅外分光光度法》,化學(xué)需氧量的測定采用HJ/T399《化學(xué)需氧量的測定快速消解分光光度法》。
在正常運(yùn)行情況下,該公司MBR裝置的處理負(fù)荷為263m3/h。通過分析數(shù)據(jù)可以看出,MBR裝置的出水水質(zhì)比較穩(wěn)定,可達(dá)到設(shè)計要求。MBR裝置的進(jìn)水COD平均190mg/L,出水COD29mg/L,去除率87.7%,其中第一組數(shù)據(jù)和第三組數(shù)據(jù)的進(jìn)水COD分別為273mg/L、287mg/L,大于設(shè)計指標(biāo)250mg/L,但是出水的COD分別能達(dá)到35mg/L、28mg/L,仍然在設(shè)計指標(biāo)以下(≤50mg/L),說明MBR裝置具有一定的耐沖擊能力。由于生活污水中含有少量油類,沒有經(jīng)過處理,直接進(jìn)入MBR的A/O池,進(jìn)水的油含量偏高,平均值為10.31mg/L,這部分油類在A/O池內(nèi)幾乎完全降解,出水均未檢出油,同時通過最近幾年的運(yùn)行情況來看,也未造成平板膜的污染和堵塞。由于原系統(tǒng)高濃度污水生物濾池內(nèi)氨氮去除效果較差,生物濾池的氨氮仍然在150mg/L左右,導(dǎo)致MBR混合進(jìn)水的氨氮仍然偏高,平均值達(dá)到40.45mg/L,大于設(shè)計指標(biāo)(≤35mg/L)。通過調(diào)整增加A/O池碳酸鈉的投加量,提供硝化反應(yīng)需要的堿度,維持好氧池的pH值在7.5以上,MBR的出水穩(wěn)定,未檢出氨氮(見表3)。MBR裝置對COD、氨氮等污染物有較強(qiáng)的去除能力,是因?yàn)樵贛BR系統(tǒng)中,膜將污泥有效地截留在反應(yīng)器中,大大提高了反應(yīng)器中活性污泥的濃度及其利用率。
4.2 MBR裝置各項指標(biāo)控制情況
MBR裝置正常運(yùn)行期間,MBR膜池混合液懸浮固體(MLSS)質(zhì)量濃度為12.03g/L,混合液揮發(fā)性懸浮固體(MLVSS)質(zhì)量濃度為7.32g/L,跨膜壓差10kPa左右,壓差增長較慢,在MBR系統(tǒng)運(yùn)行一段時間后,一些有機(jī)大分子和顆粒懸浮物會沉積在膜面或膜孔內(nèi)部,造成膜污染,使系統(tǒng)的出水量逐漸降低,直到停止出水。實(shí)際運(yùn)行中,每半年進(jìn)行一次化學(xué)清洗,清洗后壓差恢復(fù)較好。A/O池的污泥質(zhì)量濃度在5.13g/L,MLVSS質(zhì)量濃度在3.51g/L,污泥回流比為3∶1,剩余污泥排放量在100m3/d左右。好氧池溶解氧5mg/L,pH值7.5。在進(jìn)水氨氮較高時,由于硝化反應(yīng)比較明顯,好氧池pH值有下降的趨勢,當(dāng)pH值下降時,需要及時補(bǔ)充堿度,以維持生化系統(tǒng)的正常運(yùn)行,確保氨氮的去除效率。從開車至2018年5月一直沒有投加甲醇。
4.3 對污水處理系統(tǒng)的影響
MBR裝置投入正常運(yùn)行以后,杜絕了二沉池跑泥對出水水質(zhì)的影響,同時高濃度污水中攜帶的少量顯色難降解物質(zhì)得到去除,回用水呈現(xiàn)無色透明狀態(tài),分析指標(biāo)也穩(wěn)定合格。由于回用水水質(zhì)的改善,循環(huán)水系統(tǒng)能夠穩(wěn)定地回收MBR的產(chǎn)品水,同時剩余部分的產(chǎn)品水可以送至反滲透裝置,進(jìn)一步處理,得到品質(zhì)更高的回用水,作為該項目自備電站脫鹽水單元的補(bǔ)充水,減少了廢水的排放,實(shí)現(xiàn)了該項目冬夏兩季的水量平衡。
5、改造效果
5.1 鄂爾多斯煤制油公司污水處理系統(tǒng)MBR裝置的工程運(yùn)行電耗690.7kW,實(shí)際運(yùn)行過程中,MBR膜每半年化學(xué)清洗一次,A/O池消耗碳酸鈉71.3kg/h,處理污水的運(yùn)行成本僅為0.92元/t。
5.2 MBR裝置能夠有效地提高難降解有機(jī)物的去除率,有效地去除氨氮等污染物。由于微生物被MBR膜完全截流在生物反應(yīng)器內(nèi),從而有利于增殖緩慢的微生物如硝化細(xì)菌的截留生長,系統(tǒng)硝化效率得以提高。同時增加了一些難降解的有機(jī)物在系統(tǒng)中的水力停留時間,有利于難降解有機(jī)物降解效率的提高。
5.3 MBR裝置出水水質(zhì)穩(wěn)定優(yōu)質(zhì),有利于廢水的長期回用。由于MBR膜的高效分離作用,使活性污泥法的泥水的分離效果遠(yuǎn)好于傳統(tǒng)沉淀池,處理出水清澈,懸浮物和濁度接近于零,細(xì)菌和病毒被大幅去除,出水水質(zhì)好。同時,膜分離也使微生物被完全截流在生物反應(yīng)器內(nèi),使得系統(tǒng)內(nèi)能夠維持較高的微生物濃度,不但提高了反應(yīng)裝置對污染物的整體去除效率,保證了良好的出水水質(zhì),同時反應(yīng)器對進(jìn)水負(fù)荷(水質(zhì)及水量)的各種變化具有很好的適應(yīng)性,能夠穩(wěn)定獲得優(yōu)質(zhì)的出水水質(zhì)。
5.4 針對污水處理裝置MBR二級生化裝置的改造,自投用以來運(yùn)行穩(wěn)定,在解決原有生化系統(tǒng)回用水水質(zhì)波動問題的同時,提高了污水處理系統(tǒng)的抗沖擊性能。
5.5 MBR裝置操作管理方便,污泥排放量少,耐受沖擊能力強(qiáng),不易發(fā)生污泥上浮等現(xiàn)象。
5.6 平板MBR膜抗污染能力強(qiáng),使用壽命長。經(jīng)近3年的運(yùn)行,平板膜未出現(xiàn)污染堵塞及膜片堵塞的情況。(來源:中國神華鄂爾多斯煤制油分公司)