膜曝氣生物膜反應(yīng)器生物脫氮研究進(jìn)展
全康環(huán)保:目前我國水污染形勢依然嚴(yán)峻,氮素等污染物的排放標(biāo)準(zhǔn)日益嚴(yán)格,新高效脫氮工藝的發(fā)展需求迫切。近20年來,膜曝氣生物膜反應(yīng)器( membrane aeratedbiofilm reactor,MABR) 作為一項(xiàng)頗具節(jié)能潛力的技術(shù),憑借其高效脫氮、占地面積小等優(yōu)勢,在未來污水處理的節(jié)能減耗,污水廠的升級改造中顯得尤為重要。在1972年出現(xiàn)了用于細(xì)胞和組織培養(yǎng)的中空纖維氧化系統(tǒng),根據(jù)這一成果 Yeh 等于 1978 年首次提出并構(gòu)建了MABR,發(fā)現(xiàn)微孔膜曝氣耦合微生物膜氧化方法可以有效降解廢水中的有機(jī)質(zhì)。1989 年,Cote等提出無泡曝氣的概念,論證了MABR在氣體傳質(zhì)方面的優(yōu)勢。分子生物學(xué)技術(shù)的發(fā)展使Yamigawa 等在 1994 年首次觀察到MABR的生物膜群落存在分層結(jié)構(gòu)。至此,MABR正式進(jìn)入研究者的視野。接下來的20多年,學(xué)者們在MABR的工藝原理、影響因素和工藝優(yōu)化上做了大量研究,隨著膜材料的開發(fā),從工藝機(jī)理到工藝開發(fā)與應(yīng)用方面均取得了較大進(jìn)步。以此為基礎(chǔ),2013 年都柏林大學(xué)Spinout 公司率先研發(fā)出MABR的商用中空纖維膜,隨后SUEZ、Fluence 等公司也相繼推出了基于MABR工藝的膜組件和成套污水處理解決方案。目前MABR在污水廠擴(kuò)容改造與節(jié)能降耗方面均有較多應(yīng)用,同時在工業(yè)廢水處理、河道水質(zhì)凈化等方面也有一定拓展應(yīng)用。MABR膜材料無法滿足實(shí)際應(yīng)用需求與已有技術(shù)積累不足以支持MABR的深入研究一直是制約MABR技術(shù)發(fā)展的重要因素。隨著分子材料學(xué)的發(fā)展與檢測手段的不斷進(jìn)步,MABR在近20年受到越來越多研究者的關(guān)注(圖1) ,在污水脫氮方面的應(yīng)用一直是人們關(guān)注的重點(diǎn),占全部MABR 相關(guān)文章的90%以上。本文圍繞MABR在新型脫氮工藝技術(shù)方面的發(fā)展應(yīng)用,分別從膜材料與性能進(jìn)步、工藝設(shè)計與發(fā)展、工藝運(yùn)行優(yōu)化等方面進(jìn)行了綜述,并在此基礎(chǔ)上提出未來研究和工程應(yīng)用發(fā)展的思考,為脫氮工藝技術(shù)發(fā)展提供參考和借鑒。
圖1 膜曝氣生物膜反應(yīng)器近20年發(fā)表論文數(shù)
摘 要
膜曝氣生物膜反應(yīng)器(MABR) 是一種新型生物污水處理技術(shù),具有氧傳質(zhì)效率高、底物氧氣異向傳質(zhì)等特點(diǎn),在污水高效脫氮、節(jié)能降耗、污泥減量化等方面優(yōu)勢明顯,近年備受關(guān)注。近20多年的研究中,系列研究工作對影響MABR運(yùn)行效果的氣體傳質(zhì)、物質(zhì)傳遞及微生物群落結(jié)構(gòu)等因素進(jìn)行了深入探索,在工藝控制與優(yōu)化、反應(yīng)器設(shè)計與改進(jìn)、脫氮工藝過程模型開發(fā)與模擬等方面取得較大進(jìn)展突破。隨著膜材料的不斷改進(jìn)和全面應(yīng)用,MABR技術(shù)具有良好的工程實(shí)踐前景。
01 膜材料開發(fā)及曝氣性能改進(jìn)
1.無泡曝氣的優(yōu)勢
在傳統(tǒng)鼓風(fēng)曝氣的活性污泥工藝中,40%~60%的能耗被用于曝氣,但是只有 5%~25%的氧能夠轉(zhuǎn)移到水中,剩余氣體會以氣泡的形式逸出進(jìn)入大氣。而MABR系統(tǒng)利用疏水膜材料進(jìn)行曝氣,氧氣在膜內(nèi)外兩側(cè)氧分壓差的作用下,通過膜擴(kuò)散直接到達(dá)生物膜。在MABR中,氧傳遞到生物膜表面時不需要經(jīng)過液相邊界層,傳質(zhì)阻力變小,氧的傳質(zhì)速率(OTR) 也得以提高。而且,MABR中氣體的氧分壓不受液相深度的影響,即使在淺水處也可保持較大的氧濃度梯度。與傳統(tǒng)曝氣相比,膜曝氣不產(chǎn)生氣泡,所以擴(kuò)散過膜的氧氣可以完全被生物膜利用,氧的傳遞效率(OTE) 最高可達(dá)到100%,大幅節(jié)約能耗。同時,由于MABR的氣相和液相在物理上是分離的,膜曝氣系統(tǒng)可有效地分離曝氣和混合功能,結(jié)合無泡曝氣的高氧利用率,只需調(diào)節(jié)氧分壓即可精準(zhǔn)控制氧氣供應(yīng)量,不僅可以避免氣體的浪費(fèi),又可以間接控制生物膜中的氧氣穿透深度,為各種耦合工藝實(shí)現(xiàn)創(chuàng)造獨(dú)有供氧條件。
2.膜材料與膜組件的發(fā)展進(jìn)步
研制低成本高效率的膜材料對MABR的推廣應(yīng)用至關(guān)重要,評價膜材料的指標(biāo)包括傳質(zhì)阻力、泡點(diǎn)壓力、生物親和性等。MABR膜材料分為微孔膜和致密膜。微孔膜以聚偏氟乙烯( PVDF) 、聚丙烯( PP) 、聚乙烯( PE) 等疏水材料制成,氧分子經(jīng)由微孔傳遞; 致密膜采用硅膠等致密材料,氧氣直接通過分子擴(kuò)散過膜?,F(xiàn)階段膜材料的研究與發(fā)展主要以提高穩(wěn)定性、氧傳質(zhì)能力和生物親和力為目的,在微孔膜和致密膜的基礎(chǔ)上發(fā)展出一些新的形式。例如,在處理高濃度廢水時,需要較低的傳質(zhì)阻力和較高的泡點(diǎn)壓力,以保證在不形成氣泡的情況下提供高氧通量。微孔膜相比致密膜傳質(zhì)阻力較低,但是泡點(diǎn)壓力也更低。此外,在微孔膜的使用過程中,溶液和雜質(zhì)易進(jìn)入空隙造成堵塞,對氧通量造成極大影響。為了平衡兩者的優(yōu)缺點(diǎn),研究者在微孔膜載體上涂覆一層致密層形成復(fù)合膜,可以在相對較高的操作壓力下實(shí)現(xiàn)無泡曝氣,并有效保護(hù)膜孔不被微生物堵塞。而在處理主流低濃度污水或用于自養(yǎng)脫氮工藝時,由于進(jìn)水負(fù)荷低、生物膜生長速率較慢,且硝化細(xì)菌等自養(yǎng)菌的胞外聚合物(EPS) 產(chǎn)量低,形成的生物膜結(jié)構(gòu)脆弱,因此膜材料的生物親和性成為更重要的指標(biāo)。一般來說,表面粗糙度高、疏水性好、帶正電荷的膜材料生物親和性更好,因此可以通過膜改性為膜表面附加基團(tuán),改善膜材料附著生物膜的能力。Lackner 等在膜表面引入含氨基的聚乙二醇鏈后,生物膜更易附著,更穩(wěn)定。Hou 等利用二羥基苯丙氨酸對 PVDF 微孔膜進(jìn)行了表面改性,改性后的表面粗糙度和親和度提高,COD 和總氮的去除效果都明顯提高。王榮昌等也通過等離子法在聚四氟乙烯( PTFE) 膜上接枝混合單體提高膜的生物親和性和氧傳質(zhì)性能。但是制作復(fù)合膜的工藝復(fù)雜且成本較高,工程中又需要大量的膜面積以滿足處理需要,使膜制備在整套工藝中成本比例過大。膜組件通常分為中空纖維膜、管式膜和板式膜。中空纖維膜組件比表面積較大,能夠附著的生物量更多,實(shí)際工程中常采用此膜組件來達(dá)到減小構(gòu)筑物占地面積的目的。且中空纖維膜組件可模塊化設(shè)計,安裝簡單,較板式曝氣膜造價低,現(xiàn)已成為MABR的主流選擇。管式膜與板式膜僅出現(xiàn)在一些MABR機(jī)理性研究的報道中。
3.氧傳質(zhì)性能評價
膜材料的氧傳質(zhì)系數(shù) Km可以體現(xiàn)膜的傳質(zhì)阻力,對于確定供氣條件具有重要意義,如何更加準(zhǔn)確地評估實(shí)際工況條件下的 Km是研究的重點(diǎn)。Terada等首次研究了氣壓和膜表面積對硝化率的影響,認(rèn)為OTR可以通過調(diào)節(jié)氣壓和膜表面積來控制,而三者之間的關(guān)系又與 Km 有關(guān)。
早期的研究主要通過測定清水試驗(yàn)的溶解氧濃度來計算氧通量和確定 Km ,后續(xù)研究發(fā)現(xiàn)此方法得到的 Km 偏小,即高估了膜材料的傳質(zhì)阻力,在實(shí)際運(yùn)行中造成過量曝氣。這是因?yàn)榍逅囼?yàn)得到的傳質(zhì)阻力包括了固液邊界層的阻力,而在實(shí)際運(yùn)行中,由于生物膜的存在使得固液邊界層阻力不再影響氧傳質(zhì)。Lackner 等重新考量了邊界層影響,提出了一種簡易的確定MABR實(shí)際運(yùn)行條件下 Km的方法,修正了計算中對氧通量的低估。王榮昌等也采用上述方法對生物膜生長過程中的硝化性能及組成變化進(jìn)行分析,證實(shí)了生物膜存在時,MABR的氧傳質(zhì)能力比清水試驗(yàn)中更強(qiáng)。Perez-Calleja 等基于溶解氧微電極技術(shù),設(shè)計了一種根據(jù)邊界層溶解氧梯度確定膜傳質(zhì)阻力的方法,可得到更準(zhǔn)確的膜材料Km 值。這些研究建立了供氣壓力和OTR之間較為準(zhǔn)確清晰的關(guān)系,為 MABR設(shè)計運(yùn)行中氧的精準(zhǔn)評估提供了支持,然而在實(shí)際運(yùn)行中,除了膜材料的Km,生物膜的厚度、密度和活性都會影響OTR,未來對生物膜部分氧傳質(zhì)阻力的研究將進(jìn)一步深化人們對MABR氧傳質(zhì)過程的認(rèn)識。
4.氣路設(shè)計改進(jìn)
除了膜材料,不同的膜組件曝氣模式也會對傳質(zhì)性能產(chǎn)生影響。MABR的曝氣模式分為貫通式或死端式。在死端式曝氣膜中,供給膜的所有氧氣都被輸送到生物膜,OTE可達(dá)到 100%。但是隨著水汽冷凝和其他氣體在膜腔末端的堆積,膜腔內(nèi)氧氣濃度會產(chǎn)生軸向梯度,導(dǎo)致微生物沿膜絲生長不均勻,從而降低OTR。而在貫通式曝氣的MABR中,氣體流速在整個膜腔內(nèi)都很高,管腔內(nèi)的平流傳質(zhì)遠(yuǎn)大于氣體的跨膜傳質(zhì),這會使管腔內(nèi)的氧濃度更加均勻,從而產(chǎn)生較高的平均 OTR。但此模式只有少部分氧氣會通過擴(kuò)散作用穿過膜,在開口端會損失大量的氣體,產(chǎn)生能源的浪費(fèi)和較低的 OTE。目前實(shí)際工程案例多采用貫通式曝氣,在較高的OTR下,OTE 可達(dá)到30%~40% 以上。如何能夠做到同時提高OTR與OTE 對發(fā)揮MABR的節(jié)能優(yōu)勢有關(guān)鍵作用。近些年,Perez-Calleja 等提出了改進(jìn)的曝氣模式,在死端式的基礎(chǔ)上進(jìn)行間歇排氣( 30min 閉合 20s 排氣) ,將OTE維持在 95%以上,同時獲得了不低于貫通式曝氣的OTR。間歇排氣系統(tǒng)相對復(fù)雜,目前沒有更多的研究和應(yīng)用,其優(yōu)越性和穩(wěn)定性有待后續(xù)研究驗(yàn)證。
02 工藝原理的理論認(rèn)識與發(fā)展
1.生物膜特征
傳統(tǒng)的載體生物膜是同向傳質(zhì)生物膜,即氧氣和有機(jī)物、氨氮等底物沿相同方向擴(kuò)散。在生物膜外側(cè),電子受體和供體底物均處于最高濃度,生物代謝最為活躍。在處理含有機(jī)物和氨氮的廢水時,由于異養(yǎng)菌的競爭,好氧硝化細(xì)菌傾向于在有機(jī)物濃度最低的生物膜內(nèi)側(cè)生長,但生物膜內(nèi)側(cè)氧氣濃度低,導(dǎo)致硝化活性較低。而在膜曝氣生物膜中,氧氣從生物膜的內(nèi)側(cè)提供,和底物由生物膜兩側(cè)分別擴(kuò)散進(jìn)生物膜,形成特殊的基質(zhì)濃度分布,這種異向傳質(zhì)可導(dǎo)致MABR中獨(dú)特的微生物群落結(jié)構(gòu)。生物膜內(nèi)側(cè)同時具有低有機(jī)物和高氧濃度,有利于好氧硝化細(xì)菌的生長。當(dāng)控制液相主體處于缺氧狀態(tài)時,生物膜外側(cè)同時具有高有機(jī)物和低氧濃度,有利于異養(yǎng)反硝化菌的生長。因此在異向傳質(zhì)生物膜中,硝化和反硝化可以在內(nèi)外側(cè)同時進(jìn)行(圖2) 。有研究認(rèn)為,這種獨(dú)特的分層結(jié)構(gòu)還可能有利于抑制亞硝酸鹽氧化菌(NOB)。
圖2 異向傳質(zhì)生物膜示意
2.工藝原理的發(fā)展
MABR因?yàn)榫哂歇?dú)特的好氧-缺氧生物膜分層結(jié)構(gòu),可以在生物膜不同層次耦合自養(yǎng)硝化菌和異養(yǎng)反硝化菌,實(shí)現(xiàn)同步硝化反硝化(SND) 。SND 工藝可以發(fā)揮MABR的優(yōu)勢,同步去除有機(jī)物和氨氮,簡化傳統(tǒng)兩級生物脫氮工藝的反應(yīng)器設(shè)計及試驗(yàn)操作。2000年以后,一些研究者通過控制MABR的氧氣供應(yīng)量,將硝化過程控制在亞硝酸鹽階段,在MABR中實(shí)現(xiàn)短程硝化反硝化。與全程硝化反硝化相比,短程硝化反硝化可以節(jié)約 25%的需氧量與 40%左右的有機(jī)碳源投加量,進(jìn)一步減少反應(yīng)器體積,降低能耗物耗。
隨著厭氧氨氧化(ANAMMOX) 的發(fā)現(xiàn),短程硝化-厭氧氨氧化(PN-A)成為更加節(jié)能的脫氮途徑。在厭氧氨氧化菌(AnAOB) 的作用下,短程硝化產(chǎn)生的亞硝酸鹽可以作為電子受體,與氨氮直接反應(yīng)完成脫氮。MABR憑借其生物膜分層和精準(zhǔn)的控制供氧能力,使亞硝化與厭氧氨氧化在同一反應(yīng)器中的耦合成為現(xiàn)實(shí)。2008年,Gong 等最早在MABR中實(shí)現(xiàn)了 PN-A 工藝。與傳統(tǒng)脫氮工藝相比,PN-A 工藝可以節(jié)約 54%的曝氣量以及 100%的碳源投加。
3.生物膜模型模擬
MABR工藝?yán)碚摰牟粩喟l(fā)展過程中,MABR生物膜模型也一直在同步發(fā)展。生物膜模型則可以較為準(zhǔn)確地擬合基質(zhì)濃度與不同種微生物活性的動態(tài)關(guān)系,對深入認(rèn)識工藝原理和優(yōu)化 MABR的運(yùn)行條件有重要的指導(dǎo)意義。1999 年,Casey 等最早基于傳統(tǒng)同向傳質(zhì)生物膜模型建立了異向傳質(zhì)生物膜模型,用于研究生物膜厚度與氧利用速率的關(guān)系。隨著同步硝化反硝化工藝在MABR中的應(yīng)用,Shanahan 等建立了同步去除 COD 和氨氮,包含多種微生物的異向傳質(zhì)生物膜模型。Terada 等建立了完全自養(yǎng)脫氮的異向傳質(zhì)生物膜模型,并將其與同向傳質(zhì)生物膜對比,發(fā)現(xiàn)異向傳質(zhì)生物膜的 TN 去除率明顯優(yōu)于同向傳質(zhì)生物膜,為之后 PN-A 工藝在MABR中的實(shí)現(xiàn)提供了理論基礎(chǔ)。最近,Liu 等在模型中引入氨氧化古細(xì)菌(AOA) 的代謝過程,通過整合已有模型參數(shù)構(gòu)建AOA-Anammox MABR的預(yù)測模型,發(fā)現(xiàn)與AOB相比,耦合AOA與AnAOB的 PN-A 工藝能實(shí)現(xiàn)更高的脫氮率和抗沖擊性,雖然此模型未經(jīng)實(shí)際數(shù)據(jù)驗(yàn)證,但其前瞻性為未來的耦合工藝研究提供了新方向。近年來,模型被更多地用于解釋運(yùn)行現(xiàn)象和試驗(yàn)難以解決的問題,例如氮氧化物的排放問題。Ni 等通過建立模型研究了完全自養(yǎng)脫氮MABR中氮氧化物的排放,模擬了不同供氧量下脫氮率和N2O的排放量,找到了實(shí)現(xiàn)高脫氮率和低N2O排放的相對平衡點(diǎn)。Ni 等在另一項(xiàng)模型研究中還發(fā)現(xiàn),間歇曝氣能夠提高AnAOB活性,最終間接降低氮氧化物的排放量。在未來的模型研究中仍需要通過大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)校正生物膜脫落與平衡、液相邊界層厚度和生物膜縱向梯度特性等重要參數(shù)。
03 工藝設(shè)計與發(fā)展
1.異養(yǎng)脫氮
MABR可以通過同步硝化反硝化同時去除污水中的有機(jī)物和氨氮。MABR中的全程硝化反硝化比較容易實(shí)現(xiàn),而如何盡可能實(shí)現(xiàn)短程硝化、降低能耗物耗,是研究者們關(guān)心的問題。Terada 等較早利用MABR處理 TOC 4500 mg /L,TN 4000 mg /L 的養(yǎng)豬廢水,在15 d 的停留時間下,TOC 去 除 率 達(dá) 到96%,TN 去除率達(dá)到 83%,并通過核算發(fā)現(xiàn)去除 TN的 86% 是通過短程硝化反硝化途徑完成的,證明MABR 可通過同步硝化反硝化去除高氨氮廢水,并具有實(shí)現(xiàn)短程硝化的潛力。然而當(dāng)進(jìn)水的氨氮濃度較低時,由于缺少游離氨(FA) 對 NOB 的抑制,僅靠控制低溶解氧濃度較難實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的短程硝化。Downing等在 3 mg /L 的進(jìn)水下對單根膜絲的MABR進(jìn)行研究,通過控制進(jìn)氣壓力將液相主體控制在缺氧時,可以實(shí)現(xiàn) MABR的短程硝化反硝化脫氮并且無硝氮累積,但是脫氮速率和氨氮去除率較低。如何通過控制進(jìn)水負(fù)荷、供氧條件、水力條件等綜合條件實(shí)現(xiàn)低氨氮濃度條件下的長期穩(wěn)定短程硝化,仍是研究者們當(dāng)前關(guān)注的重點(diǎn)研究工作。
近10年來,一些中試規(guī)模的MABR逐漸出現(xiàn),拓展了MABR 的應(yīng)用前景。這些中試?yán)?,MABR大多依托于傳統(tǒng)厭氧-缺氧-好氧(AAO) 工藝,發(fā)揮膜曝氣的優(yōu)勢,提高處理能力。Peeters 等將MABR膜組件加入AAO工藝的缺氧段,用膜為硝化菌建立載體,增加硝化菌的數(shù)量,并實(shí)現(xiàn)同步硝化反硝化,達(dá)到 80% 的 脫 氮 率,MABR環(huán)節(jié)的OTR達(dá)到 8~16g /( d?m2) 。Sun 等將MABR膜組件加入中試AAO 工藝的好氧段,提高了氧氣利用速率,對生活污水的 COD、氨氮、TN 去除率分別達(dá)到(89. 0±3. 2) %、(98. 8±1. 3) % 和(68. 5±4. 2) %,污泥濃度降低到1800 mg /L。隨著實(shí)驗(yàn)室研究的深入,應(yīng)該發(fā)展更多獨(dú)立于傳統(tǒng)工藝的MABR中試,充分發(fā)揮MABR高效率、低能耗的優(yōu)勢。
2.自養(yǎng)脫氮
利用MABR實(shí)現(xiàn) PN-A 工藝的難點(diǎn)在于如何富集AnAOB與抑制NOB。在富集 AnAOB 方面,Gong等在曝氣膜表面纏繞無紡布富集 AnAOB,最早利用MABR在 200 mg /L 的進(jìn)水氨氮濃度下實(shí)現(xiàn) PN-A工藝的啟動。Li 等在MABR液相主體接種Anammox 顆粒污泥,在主流濃度( 約 60 mg /L) 下也實(shí)現(xiàn)了基于 PN-A 工藝的全程自養(yǎng)脫氮。在抑制NOB 方面,除了控制低溶解氧濃度外,Pellicer-Nacher等最早利用間歇曝氣強(qiáng)化 NOB 抑制,在MABR中實(shí)現(xiàn)了全程自養(yǎng)脫氮。目前自養(yǎng)脫氮 MABR的難點(diǎn)仍在于低氨氮濃度下 NOB 的抑制和 AnAOB 的大量富集,穩(wěn)定運(yùn)行的條件仍有待進(jìn)一步探索。基于自養(yǎng)脫氮的MABR中試還比較少。
3.其他工藝設(shè)計
MABR可以使好氧―缺氧―厭氧細(xì)菌群落協(xié)同作用,并且無泡曝氣過程中污染物不易揮發(fā)至大氣,因此可以用于處理含有難降解有機(jī)物和揮發(fā)性有機(jī)污染物( 如乙腈、苯酚類化合物、阿特拉津、四環(huán)素等) 的廢水,其中厭氧區(qū)實(shí)現(xiàn)污染物分解,好氧區(qū)完成硝化,缺氧區(qū)實(shí)現(xiàn)反硝化。如硝基苯胺在有共代謝底物的存在下,在MABR生物膜外層厭氧區(qū)還原,經(jīng)過單加氧酶作用形成氨基,隨后在好氧層進(jìn)行硝化反應(yīng)與苯環(huán)的裂解。近些年來,利用MABR處理不同種類的難降解有機(jī)物成為較為熱門的方向,吸引了不少研究者。
04 工藝優(yōu)化運(yùn)行
1.供氣條件優(yōu)化
MABR通過調(diào)節(jié)氣體壓力來控制氧通量,進(jìn)而控制反應(yīng)器的性能。穩(wěn)定運(yùn)行的關(guān)鍵問題在于控制通過膜的供氧速率,且不為異養(yǎng)細(xì)菌提供過量的氧氣,否則異養(yǎng)菌消耗碳源將影響反硝化效率。在以實(shí)現(xiàn)短程硝化為目標(biāo)時,供氧量對 NOB 活性的抑制也起到重要作用。在早期的研究中,研究者通過調(diào)整供氣壓力將主體溶液維持在缺氧狀態(tài),以保持氧氣的高利用率,同時利用低溶解氧抑制 NOB。隨著氧傳質(zhì)過程研究的深入,在測得膜材料 Km 的基礎(chǔ)上,可以確定供氣壓力和OTR之間的關(guān)系,進(jìn)而依據(jù)進(jìn)水負(fù)荷定量曝氣。Bunse 等將進(jìn)水氨氮負(fù)荷與 OTR以短程硝化的計量關(guān)系進(jìn)行匹配,在實(shí)際污水的處理中實(shí)現(xiàn)了穩(wěn)定的 PN-A 脫氮,TN 去除率達(dá)到 80% 以上。此外,許多研究者將間歇曝氣作為NOB抑制的強(qiáng)化手段。Pellicer-Nacher 等最早利用間歇曝氣在MABR中實(shí)現(xiàn)了全程自養(yǎng)脫氮。Bunse 等將間歇曝氣(5min 空氣,1min 氮?dú)猓?5min 不曝氣) MABR與連續(xù)曝氣MABR對比,發(fā)現(xiàn)間歇曝氣能夠?qū)崿F(xiàn)更穩(wěn)定的 NOB 抑制和反硝化。Ma 等通過建立一維(1-D) 多物種硝化生物膜模型,研究間歇曝氣MABR對 NOB 的抑制機(jī)理,通過對比 DO、pH、FA 和游離亞硝酸(FNA) 對 AOB 和 NOB 的影響,發(fā)現(xiàn) FA 的周期性變化可能是抑制 NOB 的關(guān)鍵因素。間歇曝氣的最優(yōu)條件和抑制機(jī)理仍有待進(jìn)一步研究。
2.水力條件優(yōu)化
除了氧傳質(zhì)外,底物從液相到生物膜的傳質(zhì)也是影響 MABR 運(yùn)行的重要因素。底物的傳質(zhì)性能主要受液相與生物膜之間的邊界層阻力控制。良好的水力條件會降低邊界層的厚度,提高底物的傳質(zhì)效率,進(jìn)而提高生物膜的活性和OTR。自從研究者們開始著力于優(yōu)化MABR運(yùn)行條件以來,對最佳液體流速的探索就一直是研究的重要部分。高液體流速可以降低邊界層厚度,但隨之而來的動力成本可能占MABR運(yùn)行成本的很大比例,并帶來短流的隱患。此外,液體流速對生物膜的形成、分層或結(jié)構(gòu)的影響也是研究的重點(diǎn)。Wei 等通過強(qiáng)化水動力條件改善底物向生物膜的傳質(zhì),提高了COD的去除效率。然而,過強(qiáng)的混合或過高的錯流速度會增加能耗,并可能導(dǎo)致生物膜脫落,從而影響COD的去除。因此,必須確定最佳的水動力條件,并將其應(yīng)用于MABR的運(yùn)行中。KELLY 等將計算流體動力學(xué)(CFD) 與生物膜生長模型耦合,建立了卷式膜MABR的二維動態(tài)模型,更好地體現(xiàn)了剪切力等因素引起的生物膜不均勻分布,以及生物膜覆蓋率和厚度對反硝化速率的影響。未來基于該模型的進(jìn)一步研究對于優(yōu)化MABR 的水力條件有著重大的意義。
除了優(yōu)化液體流速,近年來,許多研究者從反應(yīng)器的角度優(yōu)化水力條件,包括優(yōu)化水流方向和減少斷流。Wei 等設(shè)計了新型 FT-MABR反應(yīng)器,將膜絲環(huán)形纏繞在柱狀反應(yīng)器內(nèi)壁,以克服水流短路現(xiàn)象,使水流速度均勻且流動方向幾乎與中空纖維膜垂直,促進(jìn)了液相傳質(zhì)效果,并證明水流流速的提高會使抗沖擊負(fù)荷能力和氧氣利用率提高,但是該反應(yīng)器型式不能提供較高的膜比表面積。Castrillo 等通過擠壓膜組件兩端的距離,使膜絲沿各方向不規(guī)則彎曲,增強(qiáng)了水流的紊動,OTR和氨氮去除效果也得到顯著提高。這些新的膜組件形式為MABR提供了更多可能。未來可使生物膜更加均勻的膜組件和反應(yīng)器型式也有待進(jìn)一步探索。
3.生物膜厚度與穩(wěn)定性
除了氧氣和底物傳質(zhì)引起的微生物群落活性差異,在MABR 的異向傳質(zhì)生物膜中,生物膜的形態(tài)特征和種群變化對微生物群落和運(yùn)行效果會產(chǎn)生較大的影響。現(xiàn)階段通常采用微電極技術(shù)分析來監(jiān)測生物膜厚度,通過微電極檢測溶解氧在不同介質(zhì)交界面濃度梯度的變化來確定生物膜的上下邊界。在MABR的研究初期,研究者們就意識到生物膜厚度對運(yùn)行效果的影響。過薄的生物膜無法為污染物降解提供足夠的生物量,而過厚的生物膜會增加外側(cè)缺氧區(qū)的厚度,增大氨氮等基質(zhì)傳遞至內(nèi)側(cè)好氧區(qū)的阻力。所以,生物膜存在有利于傳質(zhì)的最佳厚度。研究者們提出:可以通過調(diào)整水流剪切力或間歇曝氣沖刷來控制缺氧生物膜的厚度,實(shí)現(xiàn)生物膜脫落和生長平衡。但是在實(shí)踐中,精準(zhǔn)的生物膜厚度控制仍難以實(shí)現(xiàn),間歇沖刷還有可能破壞生物膜的穩(wěn)定性。一方面,生物膜厚度問題將來可能通過更精確的監(jiān)測手段和更智能的沖刷方式解決。另一方面,在用于全程自養(yǎng)脫氮的MABR試驗(yàn)中,生物量控制問題就相對次要。因?yàn)榕c異養(yǎng)生物相比,自養(yǎng)生物的生長速率和產(chǎn)量系數(shù)相對較低,在這樣的系統(tǒng)中,生物膜的積累更容易被侵蝕和生物量衰減所平衡。近年來,原生生物對膜曝氣生物膜的影響受到更多關(guān)注。Kim等針對異養(yǎng)生物膜中原生動物的捕食對生物膜積累的影響進(jìn)行探究,發(fā)現(xiàn)當(dāng)COD不足時原生動物會對生物膜進(jìn)行捕食,在膜上形成空洞從而加速生物膜脫落,因此在生物膜生長過程中限制原生動物的活動對生物膜的穩(wěn)定也至關(guān)重要。
05 展 望
盡管MABR在理論上有著非常好的應(yīng)用前景,但目前仍有很多未解決的問題,值得進(jìn)一步深入研究。
1) 膜材料的成本和性能依然是制約MABR大規(guī)模應(yīng)用的限制條件,開發(fā)低成本高效率的膜材料對于MABR的推廣有著重要意義。
2)建立模型是未來研究的重要輔助手段,在生物膜與水力學(xué)的研究中建模可以直觀地展示出整個微觀動態(tài)過程,為MABR的理論研究提供進(jìn)一步支持。
3)生物膜厚度作為一個影響MABR性能的重要因素,卻很難在實(shí)際應(yīng)用中實(shí)現(xiàn)簡單易行的連續(xù)監(jiān)測和控制。
4) 如何將現(xiàn)有研究推向?qū)嶋H應(yīng)用缺乏經(jīng)驗(yàn)。進(jìn)水的差異會導(dǎo)致不同的生物膜結(jié)構(gòu),使微生物的最佳活性層位置發(fā)生改變?,F(xiàn)有研究內(nèi)容還不足以建立起可供實(shí)際工程參考的工況數(shù)據(jù)庫,在面對污水的水質(zhì)差異時仍需花費(fèi)大量時間來尋找MABR的最佳工況。