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煤化工廢水零排放工藝

2023-03-20 15:52:02 9

1、煤化工污水來源及分類

煤化工項目本著清污分流、分質(zhì)處理的原則,通常將產(chǎn)生的污水根據(jù)污染物不同分為兩大類:一類為來源于氣化爐污水、化工裝置污水、罐區(qū)及儲運等生產(chǎn)裝置的沖洗水、生活污水及初期雨水等,該類污水統(tǒng)稱為生產(chǎn)生活污水;另一類為公用工程區(qū)循環(huán)水排污水、脫鹽水站濃鹽水、鍋爐排水等,統(tǒng)稱為清凈下水。

生產(chǎn)、生活污水統(tǒng)一進入污水處理站,重點解決COD、氨氮、礦物油、揮發(fā)酚、氰化物等污染物,出水達到一定標(biāo)準(zhǔn)后與清凈下水混合,進入回用水站,回用水站產(chǎn)生的濃水進入濃鹽水處理站,濃鹽水站再濃縮后的高濃鹽水進入零排放處理站?;赜盟?、濃鹽水站及蒸發(fā)結(jié)晶的產(chǎn)水用于循環(huán)水站及脫鹽水站的補水。清凈下水重點解決無機鹽類污染物。

2、煤化工廢水零排放的制約性問題

生產(chǎn)、生活污水中的有機污染物的去除主要采用生化處理方法,清凈下水中的無機鹽類污染物去除主要采用膜分離和蒸發(fā)結(jié)晶處理技術(shù),兩者的處理同時還需物理、化學(xué)等輔助工藝技術(shù)。煤化工行業(yè)污水主要污染來源于氣化爐,選取的氣化爐不同,產(chǎn)生的廢水污染物類型也不盡相同。由于對環(huán)境保護缺乏足夠的認(rèn)識,導(dǎo)致煤化工廢水處理技術(shù)人員的工作積極性不高,制約了廢水零排放技術(shù)的進步,致使煤化工廢水零排放處理技術(shù)無法得到持續(xù)的發(fā)展。

3、解決煤化工廢水零排放的有效對策

3.1 膜處理工藝。

經(jīng)過預(yù)處理后的廢水,需進行脫鹽處理。目前在我國已經(jīng)應(yīng)用的除鹽工藝方法有離子交換法和反滲透膜法兩大類。離子交換法因為樹脂再生過程中會產(chǎn)生大量酸堿,只適合廢水中含鹽量不高的場合,而煤化工污水回用水電導(dǎo)率一般為2000~3000μS/cm,故反滲透膜法較為廣泛應(yīng)用于煤化工污水回用系統(tǒng)。為了保證反滲透單元的收水率,同時減少膜污染導(dǎo)致的頻繁清洗,反滲透膜之前均設(shè)置了超濾膜,組成常規(guī)的雙膜工藝。

超濾系統(tǒng)的作用是去除水中的懸浮物,包括膠體、細(xì)菌等雜質(zhì),為反滲透提供合格的進水,保證反滲透進水的濁度小于0.2NTU,污染指數(shù)小于3,保證反滲透系統(tǒng)的安全運行,降低反滲透系統(tǒng)化學(xué)清洗頻率,延長反滲透膜使用壽命。煤化工項目中常采用外壓式中空纖維管式超濾膜,較常用的膜材質(zhì)為聚偏氟乙烯(PVDF)。

反滲透裝置處理后污水脫鹽率可以達到97%以上。并能將水中大部分的細(xì)菌、膠體及大分子量的有機物截留。反滲透膜廣泛應(yīng)用于煤化工行業(yè)回用水處理。提高煤化工項目污水回用水率,從根本上降低了酸、堿以及酸堿廢水的環(huán)境污染問題,且出水水質(zhì)穩(wěn)定可靠,運行費用低。

3.2 濃鹽水處理。

回用水站的反滲透產(chǎn)水回用于循環(huán)水補水,濃水進入濃鹽水處理站。零排放項目越到后端,投資及運行費用越高。為減輕末端熱法蒸發(fā)結(jié)晶單元規(guī)模,可復(fù)核含鹽量,在含鹽量允許情況下,濃鹽水可進行再脫鹽濃縮,以提高水回收率。目前,煤化工濃鹽水處理工藝多樣,以總進水含鹽量2000mg/L,水量是1500t/h項目為例。

1)常規(guī)工藝:(化學(xué)軟化+沉淀+過濾+濃水雙膜),濃水鹽分最終可以濃縮到30g/L,實現(xiàn)15倍濃縮,最終蒸發(fā)結(jié)晶單元規(guī)模100t/h;

2)高效反滲透:(化學(xué)軟化+沉淀+過濾+離子交換軟化+濃水雙膜+高效反滲透),最終濃水鹽分濃縮到60g/L之后進蒸發(fā)結(jié)晶單元,濃縮30倍后蒸發(fā)結(jié)晶規(guī)模是50t/h;

3)電滲析工藝:采用(化學(xué)軟化+沉淀+過濾+離子交換軟化+高級氧化+濃水雙膜+電滲析)的處理工藝,最終濃水鹽分可以濃縮到150g/L,75倍濃縮后蒸發(fā)結(jié)晶規(guī)模是20t/h

3.3 蒸法結(jié)晶工藝。

經(jīng)膜法濃縮后的高濃鹽水含鹽量高,鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)約6%15%,難以回收利用,為了實現(xiàn)污水“零排放”,需要進一步濃縮處理。目前濃縮處理工藝有蒸發(fā)塘和熱法蒸發(fā)結(jié)晶兩大類,蒸發(fā)塘工藝因其受場地及環(huán)境因素限制,目前多不采用。熱法蒸發(fā)結(jié)晶因其占地面積少,結(jié)晶鹽可控制等優(yōu)勢目前被廣泛應(yīng)用于零排放技術(shù)的末端。

熱法結(jié)晶產(chǎn)出的鹽分,被大部分煤化工項目所在地區(qū)的環(huán)保部門定義為危廢,外運處理費用超過2000/t,為減少企業(yè)環(huán)保負(fù)擔(dān),熱法結(jié)晶工藝可以通過控制蒸發(fā)結(jié)晶單元的設(shè)計參數(shù)達到鹽分至產(chǎn)品級的目的,最后分出的氯化鈉產(chǎn)品達到GB/T54622003《工業(yè)鹽》中日曬工業(yè)鹽二級標(biāo)準(zhǔn),硫酸鈉產(chǎn)品達到GB/T60092014《工業(yè)無水硫酸鈉》中Ⅲ類合格品標(biāo)準(zhǔn),雜鹽含量小于總鹽量的15%。需要說明的是,熱法結(jié)晶工藝本身只能處理鹽,濃鹽水中的有機物還需要前端控制,如控制不到位,則需要蒸發(fā)結(jié)晶段定期排放母液,以保證熱法結(jié)晶系統(tǒng)的正常運行及產(chǎn)品鹽的品質(zhì)。

廢水零排放是現(xiàn)階段煤化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展面臨的重大環(huán)保問題。零排放技術(shù)的選擇需要從設(shè)計優(yōu)化、工藝應(yīng)用、現(xiàn)場運行管理等方面系統(tǒng)考慮。國內(nèi)正開展中試或工業(yè)示范的電滲析、正滲透、納濾等膜法分離濃縮工藝以及熱法、冷法分質(zhì)結(jié)晶技術(shù)仍需加強論證,同時盡快建立高含鹽廢水副產(chǎn)結(jié)晶鹽產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。

4、結(jié)語

由于我國煤化工產(chǎn)業(yè)規(guī)模存在差異,廢水污染程度也不盡相同。針對煤化工廢水污染的差異,需要根據(jù)實際情況,采取適當(dāng)?shù)膹U水零排放處理技術(shù)。煤化工產(chǎn)業(yè)需要通過規(guī)范的零排放技術(shù),加大對廢水處理項目的有效監(jiān)管,減輕對生態(tài)環(huán)境的破壞,通過推進煤化工廢水零排放技術(shù)的推廣應(yīng)用,促進煤化工產(chǎn)業(yè)的健康持續(xù)發(fā)展。(來源:酒泉鋼鐵(集團)有限責(zé)任公司安全環(huán)保部)