什么是絮凝劑、助凝劑、調(diào)理劑?三者有什么關(guān)系?
一、什么是絮凝劑、助凝劑、調(diào)理劑?
污泥壓濾處理中根據(jù)用途的不同,可以將這些藥劑分為以下幾種:
1、絮凝劑:有時(shí)又稱為混凝劑,可作為強(qiáng)化固液分離的手段,用于初沉池、二沉池、浮選池及三級(jí)處理或深度處理工藝環(huán)節(jié)。
2、助凝劑:輔助絮凝劑發(fā)揮作用,加強(qiáng)混凝效果。
3、調(diào)理劑:又稱為脫水劑,用于對(duì)脫水前剩余污泥的調(diào)理,其品種包括上述的部分絮凝劑和助凝劑。
二、絮凝劑
絮凝劑是能夠降低或消除水中分散微粒的沉淀穩(wěn)定性和聚合穩(wěn)定性,使分散微粒凝聚、絮凝成聚集體而除去的一類物質(zhì)。
按照化學(xué)成分,絮凝劑可分為無(wú)機(jī)絮凝劑、有機(jī)絮凝劑。
1、無(wú)機(jī)絮凝劑
傳統(tǒng)應(yīng)用的無(wú)機(jī)絮凝劑為低分子的鋁鹽和鐵鹽,鋁鹽主要有硫酸鋁(AL2(SO4)3?18H2O)、明礬(AL2(SO4)3?K2SO4?24H2O)、鋁酸鈉(NaALO3),鐵鹽主要有三氯化鐵(FeCL3?6H20)、硫酸亞鐵(FeSO4?6H20)和硫酸鐵(Fe2(SO4)3?2H20)。
一般來(lái)講,無(wú)機(jī)絮凝劑具有原料易得,制備簡(jiǎn)便、價(jià)格便宜、處理效果適中等特點(diǎn),因而在水處理中應(yīng)用較多。
1)硫酸鋁
市售硫酸鋁有固、液兩種形態(tài),固態(tài)的又按其中不溶物的含量分為精制和粗制兩種,我國(guó)民間常用于飲用水凈化的固態(tài)產(chǎn)品明礬,就是硫酸鋁與硫酸鉀的復(fù)鹽,但在工業(yè)水及廢水處理中應(yīng)用不多。
硫酸鋁適用的pH值范圍與原水的硬度有關(guān),處理軟水時(shí),適宜pH值為5~6.6,處理中硬水時(shí),適宜pH值為6.6~7.2,處理高硬水,適宜pH值為7.2~7.8。硫酸鋁適用的水溫范圍是20oC~40oC,低于10oC時(shí)混凝效果很差。硫酸鋁的腐蝕性較小、使用方便,但水解反應(yīng)慢,需要消耗一定的堿量。
2)三氯化鐵
三氯化鐵是另一種常用的無(wú)機(jī)低分子凝聚劑,產(chǎn)品有固體的黑褐色結(jié)晶體,也有較高濃度的液體。其具有易溶于水,礬花大而重,沉淀性能好,對(duì)溫度、水質(zhì)及pH的適應(yīng)范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。
三氯化鐵的適用pH值范圍是9~11,形成的絮體密度大,容易沉淀,低溫或高濁度時(shí)效果仍很好。固體三氯化鐵具有強(qiáng)烈的吸水性,腐蝕性較強(qiáng),易腐蝕設(shè)備,對(duì)溶解和投加設(shè)備的防腐要求較高,具有刺激性氣味,操作條件較差。
三氯化鐵的作用機(jī)理是利用三價(jià)鐵離子逐級(jí)水解生成的各種羥基鐵離子來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)水中雜質(zhì)顆粒的絮凝,而羥基鐵離子的形成需要利用水中大量的羥基,因此使用過(guò)程中會(huì)消耗大量的堿,當(dāng)原水堿度不夠時(shí),需要補(bǔ)充石灰等堿源。
硫酸亞鐵俗稱綠礬,形成絮凝體快而穩(wěn)定,沉淀時(shí)間短,適用于堿度高、濁度大的情況,但色度不易除凈,腐蝕性也較強(qiáng)。
2、無(wú)機(jī)高分子絮凝劑
1)無(wú)機(jī)高分子絮凝劑的特點(diǎn)
Al(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)的羥基和氧基聚合物都會(huì)進(jìn)一步結(jié)合為聚集體,在一定條件下保持在水溶液中,其粒度大致在納米級(jí)范圍,以此發(fā)揮凝聚—絮凝作用會(huì)得到低投加量高效果的結(jié)果。
若比較它們的反應(yīng)聚合速度,鋁聚合物的反應(yīng)較緩和,形態(tài)較穩(wěn)定,鐵的水解聚合物則反應(yīng)迅速,容易失去穩(wěn)定而發(fā)生沉淀。
無(wú)機(jī)高分子絮凝劑的優(yōu)點(diǎn)反映在它比傳統(tǒng)絮凝劑如硫酸鋁、氯化鐵的效能更優(yōu)異,而比有機(jī)高分子絮凝劑價(jià)格低廉?,F(xiàn)在PAC成功地應(yīng)用在給水、工業(yè)廢水以及城市污水的各種處理流程,包括預(yù)處理、中間處理和深度處理中,逐漸成為主流絮凝劑。但是,在形態(tài)、聚合度及相應(yīng)的凝聚—絮凝效果方面,無(wú)機(jī)高分子絮凝劑仍處于傳統(tǒng)金屬鹽絮凝劑與有機(jī)高分子絮凝劑之間的位置。
2)聚合氯化鋁PAC
聚合氯化鋁,簡(jiǎn)稱PAC,化學(xué)式為ALn(OH)mCL3n-m。PAC是一種多價(jià)電解質(zhì),能顯著地降低水中粘土類雜質(zhì)(多帶負(fù)電荷)的膠體電荷。由于相對(duì)分子質(zhì)量大,吸附能力強(qiáng),形成的絮凝體較大,絮凝沉淀性能優(yōu)于其他絮凝劑。
PAC聚合度較高,投加后快速攪拌,可以大大縮短絮凝體形成時(shí)間。PAC受水溫影響較小,低水溫時(shí)使用效果也很好。它對(duì)水的pH值降低較少,適用的pH范圍寬(可在pH=5~9范圍內(nèi)使用),故可不投加堿劑。PAC的投加量少,產(chǎn)泥量也少,且使用、管理、操作都較方便,對(duì)設(shè)備、管道等腐蝕性也小。因此,PAC在水處理領(lǐng)域有逐步替代硫酸鋁的趨勢(shì),其缺點(diǎn)是價(jià)格較傳統(tǒng)絮凝劑高。
另外,從溶液化學(xué)的角度看,PAC是鋁鹽水解—聚合—沉淀反應(yīng)過(guò)程的動(dòng)力學(xué)中間產(chǎn)物,熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的,一般液體PAC產(chǎn)品均應(yīng)較短時(shí)間內(nèi)使用,(固體產(chǎn)品性能穩(wěn)定,則可較長(zhǎng)期保存)。添加某些無(wú)機(jī)鹽(如CaCl2、MnCl2等)或高分子(如聚乙烯醇、聚丙烯酰胺等)可提高PAC的穩(wěn)定性,同時(shí)可增加凝聚能力。
從生產(chǎn)工藝講,在PAC的制造過(guò)程中引入一種或幾種不同的陰離子(如SO42-、PO43-等),利用增聚作用可以在一定程度上改變聚合物的結(jié)構(gòu)和形態(tài)分布,進(jìn)而提高PAC的穩(wěn)定性和功效;如果在PAC的制造過(guò)程中引入其它陽(yáng)離子組分,如Fe3+,使Al3+和Fe3+交錯(cuò)水解聚合,可制得復(fù)合絮凝劑聚合鋁鐵。
3、有機(jī)高分子絮凝劑
1)有機(jī)高分子絮凝劑的特點(diǎn)
人工合成有機(jī)高分子絮凝劑多為聚丙烯、聚乙烯物質(zhì),如聚丙烯酰胺、聚乙烯亞胺等。這些絮凝劑都是水溶性的線型高分子物質(zhì),每個(gè)大分子由許多包含帶電基團(tuán)的重復(fù)單元組成,因而也稱為聚電解質(zhì)。包含帶正電基團(tuán)的為陽(yáng)離子型聚電解質(zhì),包含帶負(fù)電基團(tuán)的為陰離子型聚電解質(zhì),既不含帶正電基團(tuán)又不含帶負(fù)電基團(tuán),稱之為非離子型聚電解質(zhì)。
目前使用較多的高分子絮凝劑是陰離子型,它們對(duì)水中負(fù)電膠體雜質(zhì)只能發(fā)揮助凝作用。往往不能單獨(dú)使用,而是配合鋁鹽、鐵鹽使用。陽(yáng)離子型絮凝劑能同時(shí)發(fā)揮凝聚和絮凝作用而單獨(dú)使用,故得到較快發(fā)展。
我國(guó)當(dāng)前使用較多的是聚丙烯酰胺類非離子型高聚物,常與鐵、鋁鹽合用。利用鐵、鋁鹽對(duì)膠體微粒的電性中和作用和高分子絮凝劑優(yōu)異的絮凝功能,從而得到滿意的處理效果。聚丙烯酰胺在使用中具有投量少,凝聚速度快,絮凝體粒大強(qiáng)韌的特點(diǎn)。我國(guó)目前生產(chǎn)的人工合成有機(jī)高分子絮凝劑中80%是這種產(chǎn)品。
2)聚丙烯酰胺類絮凝劑
聚丙烯酰胺PAM是一種目前應(yīng)用最廣泛的人工合成有機(jī)高分子絮凝劑,有時(shí)也被用作助凝劑。聚丙烯酰胺的生產(chǎn)原料是聚丙烯腈CH2=CHCN,在一定條件下,丙烯腈水解生成丙烯酰胺,丙烯酰胺再通過(guò)懸浮聚合得到聚丙烯酰胺。聚丙烯酰胺屬于水溶性樹脂,產(chǎn)品有粒狀固體和一定濃度的粘稠水溶液兩種。
聚丙烯酰胺在水的實(shí)際存在形態(tài)是無(wú)規(guī)線團(tuán),由于無(wú)規(guī)線團(tuán)具有一定的粒徑尺寸,其表面又有一些酰胺基團(tuán),因此能夠起到相應(yīng)的架橋和吸附能力,即具有一定的絮凝能力。
但由于聚丙烯酰胺長(zhǎng)鏈卷曲成線團(tuán),使其架橋范圍較小,兩個(gè)酰胺基締結(jié)后,相當(dāng)于作用相互抵消而喪失兩個(gè)吸附位,再加上部分酰胺基卷藏在線團(tuán)結(jié)構(gòu)的內(nèi)部,不能與水中的雜質(zhì)顆粒相接觸和吸附,所以其擁有的吸附能力不能充分發(fā)揮。
為了使締結(jié)在一起的酰胺基再次分開、內(nèi)藏的酰胺基也能暴露在外表,人們?cè)O(shè)法將無(wú)規(guī)線團(tuán)適當(dāng)延伸展開,甚至設(shè)法在長(zhǎng)分子鏈上增加一些帶有陽(yáng)離子或陰離子的基團(tuán),同時(shí)提高吸附架橋能力和電中和壓縮雙電層的作用。這樣一來(lái),在PAM的基礎(chǔ)上又衍生出一系列性質(zhì)各異的聚丙烯酰胺類絮凝劑或助凝劑。
三、助凝劑
在廢水的混凝處理中,有時(shí)使用單一的絮凝劑不能取得良好的混凝效果,往往需要投加某些輔助藥劑以提高混凝效果,這種輔助藥劑稱為助凝劑。常用助凝劑有氯、石灰、活化硅酸、骨膠和海藻酸鈉、活性炭和各種粘土等。
有的助凝劑本身不起混凝作用,而是通過(guò)調(diào)節(jié)和改善混凝條件、起到輔助絮凝劑產(chǎn)生混凝效果的作用。有的助凝劑則參與絮體的生成,改善絮凝體的結(jié)構(gòu),可以使無(wú)機(jī)絮凝劑產(chǎn)生的細(xì)小松散的絮凝體變成粗大而緊密的礬花。
1、常用助凝劑的種類
助凝劑種類較多,但按它們?cè)诨炷^(guò)程中所起作用來(lái)說(shuō)大致可分為如下兩類:
1)調(diào)節(jié)或改善混凝條件的藥劑
混凝過(guò)程應(yīng)該在一定的pH值范圍內(nèi)進(jìn)行,如果原水pH值不能滿足此要求,則應(yīng)調(diào)整原水的pH值,這類助凝劑包括酸和堿。原水pH值較低、堿度不足而使絮凝劑水解困難時(shí),可以投加CaO、Ca(OH)2、Na2CO3、NaHCO3等堿性物質(zhì)(常用的為石灰);而PH值較高時(shí),則常用硫酸或CO2來(lái)降低原水的pH值。
對(duì)溶解性有機(jī)物含量較大的廢水,可用Cl2等氧化劑來(lái)破壞有機(jī)物,提高對(duì)溶解性有機(jī)物的去除效果。另外亞鐵鹽作絮凝劑時(shí),可用氯氣將亞鐵(Fe2+)氧化成高價(jià)鐵(Fe3+),以提高混凝效果。
以上堿劑、硫酸和CO2、氯氣等本身并不起凝聚作用,只起輔助混凝的作用。
2)加大礬花粒度、密度和結(jié)實(shí)性的助凝劑
混凝的結(jié)果要求生成粒度大、密度大和結(jié)實(shí)的礬花,既有利于沉淀,又不易破碎。為獲得此種結(jié)果,結(jié)合水質(zhì)的特點(diǎn),有時(shí)必須在水中加入某種物質(zhì)或藥劑。如含有不宜沉降的質(zhì)地較輕雜質(zhì)的低濁廢水中,加入二氧化硅、活性炭、粘土一類較粗顆粒或回流部分沉淀污泥可起到加重、加大礬花的作用;當(dāng)采用鋁鹽、鐵鹽作絮凝劑只能產(chǎn)生細(xì)小而松散的絮凝體時(shí),可投加聚丙烯酰胺、活化硅酸及骨膠等高分子助凝劑,利用它們的強(qiáng)烈吸附架橋作用,使細(xì)小而松散的絮凝體變得粗大而密實(shí)。
四、調(diào)理劑
調(diào)理劑又稱脫水劑,可分為無(wú)機(jī)調(diào)理劑和有機(jī)調(diào)理劑兩大類。無(wú)機(jī)調(diào)理劑一般適用于污泥的真空過(guò)濾和板框過(guò)濾,而有機(jī)調(diào)理劑則適用于污泥的離心脫水和帶式壓濾脫水。
1、常用污泥調(diào)理劑的種類
1)無(wú)機(jī)調(diào)理劑
最有效、最便宜也是最常用的無(wú)機(jī)調(diào)理劑主要有鐵鹽和鋁鹽兩大類。鐵鹽調(diào)理劑主要包括氯化鐵(FeCl3?6H2O)、硫酸鐵(Fe2(SO4)3?4H2O)、硫酸亞鐵(FeSO4?7H2O)以及聚合硫酸鐵(PFS)([Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m)等,鋁鹽調(diào)理劑主要有硫酸鋁(Al2(SO4)3?18H2O)、三氯化鋁(AlCl3)、堿式氯化鋁(Al(OH)2Cl)、聚合氯化鋁(PAC)([Al2(OH)n?Cl6-n]m)等。
投加無(wú)機(jī)調(diào)理劑后,可以大大加速污泥的濃縮過(guò)程,改善過(guò)濾脫水效果。而且鐵鹽和石灰聯(lián)用可以進(jìn)一步提高調(diào)理效果。投加無(wú)機(jī)調(diào)理劑的缺點(diǎn)一是用量較大,一般來(lái)說(shuō),投加量要達(dá)到污泥干固體重量的5%~20%,從而導(dǎo)致濾餅體積增大;二是無(wú)機(jī)調(diào)理劑本身具有腐蝕性(尤其是鐵鹽),投加系統(tǒng)要具有防腐性能。應(yīng)當(dāng)注意的是,采用氯化鐵作為調(diào)理劑時(shí),會(huì)增加對(duì)脫水污泥處理設(shè)備金屬構(gòu)件的腐蝕性,因此所配備的脫水污泥處理設(shè)備的防腐等級(jí)應(yīng)適當(dāng)提高。
2)有機(jī)調(diào)理劑
有機(jī)合成高分子調(diào)理劑種類很多,按聚合度可分為低聚合度(分子量約為1千~幾萬(wàn))和高聚合度(分子量約為幾十萬(wàn)~幾百萬(wàn))兩種;按離子型分為陽(yáng)離子型、陰離子型、非離子型、陰陽(yáng)離子型等。與無(wú)機(jī)調(diào)理劑相比,有機(jī)調(diào)理劑投加量較少,一般為污泥干固體重量的0.1%~0.5%,而且沒(méi)有腐蝕性。
用于污泥調(diào)理的有機(jī)調(diào)理劑主要是高聚合度的聚丙烯酰胺系列的絮凝劑產(chǎn)品,主要有陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺、陰離子型聚丙烯酰胺和非離子型聚丙烯酰胺三類。其中陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺能中和污泥顆粒表面的負(fù)電荷并在顆粒間產(chǎn)生架橋作用而顯示出較強(qiáng)的凝聚力,調(diào)理效果顯著,但費(fèi)用較高。為降低成本,可以使用較便宜的陰離子型聚丙烯酰胺-石灰聯(lián)用法,利用帶有正電荷的Ca(OH)2絮體物將帶負(fù)電的絮凝劑和污泥顆粒吸附在一起,形成一種復(fù)合的凝聚體系。
2、污泥調(diào)理劑的選擇
1)調(diào)理劑的品種特點(diǎn)
就常用的鋁鹽和鐵鹽無(wú)機(jī)調(diào)理劑而言,使用鋁鹽時(shí)的藥劑投加量較大,所形成的絮體密度較小,調(diào)理效果較差,在脫水過(guò)程中會(huì)堵塞濾布。因此,在選用無(wú)機(jī)調(diào)理劑時(shí),盡可能采用鐵鹽;當(dāng)使用鐵鹽會(huì)帶來(lái)許多問(wèn)題時(shí),再考慮采用鋁鹽。無(wú)機(jī)調(diào)理劑與有機(jī)調(diào)理劑相比,藥劑投加量較大,形成的絮體顆粒細(xì)小,但絮體強(qiáng)度較高。因此在利用真空過(guò)濾機(jī)和板框壓濾機(jī)使污泥脫水時(shí),可以考慮采用無(wú)機(jī)調(diào)理劑。與無(wú)機(jī)調(diào)理劑相比,有機(jī)調(diào)理劑藥劑投加量較小,形成的絮體粗大,但絮體強(qiáng)度較低,比無(wú)機(jī)調(diào)理劑形成的絮體更容易破碎。而且一旦絮體被破壞,不論采用無(wú)機(jī)調(diào)理劑還是有機(jī)調(diào)理劑,都不易恢復(fù)到原來(lái)的狀態(tài)。因此在利用離心脫水機(jī)和帶式壓濾機(jī)使污泥脫水時(shí),可以考慮采用有機(jī)調(diào)理劑。在采用無(wú)機(jī)調(diào)理劑或有機(jī)調(diào)理劑中的一種難以達(dá)到理想的調(diào)理效果時(shí),可以考慮將無(wú)機(jī)和有機(jī)調(diào)理劑復(fù)配使用,有時(shí)能取得更好的調(diào)理效果。比如石灰和三氯化鐵聯(lián)合使用,不但能起到調(diào)節(jié)pH值的作用,而且石灰和污水中的重碳酸鈣生成的碳酸鈣顆粒結(jié)構(gòu)還能增加污泥的孔隙率,促進(jìn)泥水分離。
2)污泥性質(zhì)
不同性質(zhì)的污泥,選用調(diào)理劑的種類和投加量也有很大差異。對(duì)有機(jī)物含量高的污泥,較為有效的調(diào)理劑是陽(yáng)離子型有機(jī)高分子調(diào)理劑,而且有機(jī)物含量越高,越適宜選用聚合度越高的陽(yáng)離子型有機(jī)高分子調(diào)理劑。而對(duì)以無(wú)機(jī)物為主的污泥,則可以考慮采用陰離子型有機(jī)高分子調(diào)理劑。污泥性質(zhì)的不同直接影響調(diào)理效果:初沉池污泥較易脫水,而浮渣和剩余活性污泥則較難脫水,混合污泥的脫水性能則介于兩者之間。為達(dá)到一定的調(diào)理效果,所需調(diào)理劑的數(shù)量存在顯著差異。一般來(lái)說(shuō),越難脫水的污泥其調(diào)理用藥劑量越大,污泥顆粒細(xì)小,會(huì)導(dǎo)致調(diào)理劑消耗量的增加,污泥中的有機(jī)物含量和堿度高,也會(huì)導(dǎo)致調(diào)理劑用量的加大。另外,污泥含固率也影響調(diào)理劑的投加量,一般污泥含固率越高,調(diào)理劑的投加量越大。
五、絮凝劑、助凝劑、調(diào)理劑的關(guān)系
脫水劑是對(duì)污泥進(jìn)行脫水之前投加的藥劑,也就是污泥的調(diào)理劑,因此脫水劑和調(diào)理劑的意義是一樣的。脫水劑或調(diào)理劑的投加量一般都以污泥干固體重量的百分比計(jì)。
絮凝劑應(yīng)用于去除污水中懸浮物,是水處理領(lǐng)域的重要藥劑。絮凝劑的投加量一般以待處理水的單位體積內(nèi)投加的數(shù)量來(lái)表示。
脫水劑(調(diào)理劑)與絮凝劑、助凝劑的投加量都可以稱為加藥量。同一種藥劑既可以在處理污水時(shí)應(yīng)用為絮凝劑,又可以在剩余污泥處理過(guò)程中應(yīng)用為調(diào)理劑或脫水劑。
助凝劑用在水處理領(lǐng)域作為絮凝劑的助劑時(shí)被稱為助凝劑,同一種助凝劑在剩余污泥處理時(shí)一般不稱助凝劑,而是統(tǒng)稱為調(diào)理劑或脫水劑。
使用絮凝劑時(shí),由于水中的懸浮物數(shù)量畢竟有限,為了實(shí)現(xiàn)絮凝劑與懸浮顆粒的充分接觸,需要配備混合、反應(yīng)設(shè)施,并且都要具有足夠的時(shí)間,比如混合需要幾十秒到數(shù)分鐘、反應(yīng)則需要15~30min。而污泥脫水時(shí)從投加調(diào)理劑到污泥進(jìn)入脫水機(jī)往往只有幾十秒的時(shí)間,即只有相當(dāng)于絮凝劑的混合過(guò)程、沒(méi)有反應(yīng)的時(shí)間,而且經(jīng)驗(yàn)也表明,調(diào)理效果會(huì)隨著逗留時(shí)間的延長(zhǎng)而降低。
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