醫(yī)藥中間體廢水兩級UASB+O/A/O組合處理工藝
湖南某生物醫(yī)藥有限公司醫(yī)藥中間體生產產生大量廢水,該廢水污染物成分復雜,污染負荷較高。廢水中含有大量的甲醇、乙醇、DMF、乙酸乙酯、CH3Cl和溴化鈉。其中DMF(N,N-二甲基甲酰胺)是一種具有一定生物毒性的有機溶劑。DMF是用于合成殺蟲脒和磺胺嘧啶等藥物的重要中間體。該類廢水常采用高級氧化法處理,但其運行成本高昂,操作復雜,運行不穩(wěn)定。因此,通過對該廢水進行實驗室預實驗,結合不同水質廢水的實際情況,采用對不同水質的廢水采用分流分段處理,采用生物法處理該廢水,得到了很好的處理效果。
1、工程概況
廢水日排放量約為300t/d。該醫(yī)藥中間體廢水來源包括四個部分,分別為高鹽廢水為10m3/d,高濃度廢水150m3/d,低濃度清洗廢水100m3/d,生活污水40m3/d。該廢水處理要求執(zhí)行《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)二級排放標準,再接入該工業(yè)園區(qū)污水收集管網,最終由工業(yè)園區(qū)污水處理廠處理達GB8978-1996一級A標準后排放。
2、廢水水質
制藥廢水水質指標與要求出水水質指標見表1。
3、廢水處理工藝流程
廢水處理工藝流程圖見圖1。
該醫(yī)藥中間體廢水可生化性(CODCr/BOD5)<0.33,且醫(yī)藥中間體生產廢水鹽濃度高,直接進行高級氧化費用高昂,不能直接進行好氧生化處理??赏ㄟ^厭氧反應中兼性微生物和厭氧微生物降解與穩(wěn)定有機物的作用,可以極大的減輕了后續(xù)處理單元的負荷,為后續(xù)的好氧生化反應提供良好的條件??紤]到高濃度廢水與低濃度清洗廢水水質差異大,特將兩股廢水分開進行厭氧處理。本醫(yī)藥中間體廢水中高鹽廢水經過調節(jié)池調節(jié)水質后,再經蒸發(fā)器再與高濃度廢水混合進入一級UASB反應器;一級厭氧生化去除掉高濃度廢水中大部分的COD后,與低濃度清洗廢水一起匯入中間調節(jié)池,再進入二級厭氧UASB反應器,再進入后續(xù)污水處理工序。一級UASB反應器HRT為3d,二級UASB反應器HRT為2.5d,UASB反應器進水pH要求嚴格控制在7.0±0.2范圍內,要求水溫控制在25~35℃范圍內。
經過厭氧生化處理后,出水的有機物依然很高,需作進一步的處理。由于污水中的有機物濃度較高,并且污水排放是間歇性的。故可采用好氧反應器來進行處理。好氧反應器即在通過曝氣,來培養(yǎng)好氧菌和兼性菌,通過這些菌的代謝作用,將厭氧反應器出水中的部分有機物降解。由于該醫(yī)藥中間體廢水中有一定濃度的DMF,DMF在厭氧微生物作用下被分解,DMF中的有機N轉化成NH4+,因此厭氧出水氨氮濃度會增加,在曝氣條件下,一部分NH4+轉化成NH3被吹脫,絕大部分被氧化成硝態(tài)氮。好氧活性污泥對于硝態(tài)氮的利用是有限的,因此后續(xù)需要脫氮工藝。
在缺氧池中馴化培養(yǎng)缺氧好氧兼性菌,其能充分利用好氧池出水所中的硝態(tài)氮和亞硝態(tài)氮進行反硝化脫氮反應,將廢水中的氨氮、硝態(tài)氮轉化為氮氣從而去除。廢水經過缺氧工序處理后,氨氮才能達標。如若未能達標,則要在一級好氧池-缺氧池-二級好氧池之間內循環(huán),回流比為150%~300%,直至達標。
廢水經過缺氧池脫氮處理后,C/N比升高,廢水的可生化性加強,二級好氧工藝可以對廢水進行深度處理。二級好氧池可以進一步去除廢水中的COD、氨氮和TP,穩(wěn)定出水水質。
好氧反應器出水夾雜一定濃度的SS,而該SS的主要成分為好氧污泥,而且在好氧條件下,活性污泥表面吸附了大量的磷,若不及時混凝,那么在缺氧條件下,污泥表面吸附的磷則會釋放出來,惡化水質。因此,在二級好氧池后端采用絮凝工藝。投加調配好的氫氧化鈣調節(jié)出水的pH值,再添加絮凝劑PAC與PAM,通過吸附架橋作用將細小分散的膠體粒子凝聚成較大顆粒,去除掉絕大部分SS和TP,同時有效降低廢水的色度?;炷某鏊恋砗?,上清液排至清水池,再排放;沉淀的污泥排放至污泥濃縮池。
高級氧化池產生的沉淀、好氧反應器產生的剩余污泥、混凝產生的沉淀先統(tǒng)一排放至污泥濃縮池,經重力濃縮后進行后續(xù)脫水處理,濃縮池的上清液及脫水后的水再進入調沉池進入污水處理系統(tǒng)。
4、主要構筑物與設計參數(shù)
廢水處理站的主要構筑物與設計參數(shù)見表2。
5、廢水處理工程調試及運行效果
5.1 UASB反應器調試
脫鹽后的廢水與高濃度廢水混合后,開啟攪拌機,用片堿調節(jié)pH到7.0±0.2后,若15min內pH無明顯變化,則可進水至一級UASB反應器。一級UASB反應器接種城市污水處理廠厭氧污泥80t,UASB反應器接種厭氧污泥后,不可直接滿負荷運行,需先用生活污水一次性注滿UASB反應器,然后每日進一定量的高濃調節(jié)池廢水,第一天進水量為UASB反應器有效容積的1/20,往后每天的進水量提升1/20,直到第20d開始滿負荷運行。調試期間要嚴格監(jiān)控UASB內pH值和水溫的變化,pH值變化超過0.5,即要停止進水,開啟內循環(huán),讓厭氧微生物將有機酸消耗完后,再進水運行;水溫若低于25℃,則需要往UASB反應器中加熱管道通蒸汽,通過管道熱交換給廢水升溫,32℃左右是最佳溫度,考慮到能耗以及運行成本的問題,水溫控制在不低于25℃即可。中間調節(jié)池pH值調節(jié)方法以及二級UASB反應器進水方式同上,二級UASB反應器接種城市污水處理廠厭氧污泥200t。
5.2 一級好氧池+缺氧池+二級好氧池(O/A/O系統(tǒng))調試
好氧池與缺氧池活性污泥菌來自當?shù)氐某鞘形鬯幚韽S,一級二級好氧池均接種活性污泥80t,缺氧池接種活性污泥50t。接種活性污泥后,可用生活污水將反應池注滿,然后正常啟動。調試初期,由于每日生活污水最多只有40t,因此不往外排水。調試期間,每日生活污水全部進入O/A/O系統(tǒng)處理,每日增加的進水量可由二級UASB反應器出水量決定。由于二級UASB出水COD與氨氮濃度較高,為保證對缺氧段脫氮的效果,一級二級好氧池采用間歇性曝氣方式,即曝氣2h后,停止曝氣1h,并同時開啟回流泵,回流比控制在150%~300%范圍內,保證COD去除的同時很好的去除廢水中的氨氮。要求好氧池溶解氧濃度控制在1.2~2.2mg/L之間,缺氧段溶解氧≤0.2mg/L。一天為一個運行周期,一周期運行時間為21h。回流沉淀池污泥回流泵在運行周期內要持續(xù)開啟,確保O/A/O池中SV30保持在30%~35%左右,若SV30>35%,則停止污泥回流,并開啟排泥。
5.3 運行效果
通過2個月的調試運行,一、二級UASB反應器出水穩(wěn)定,二級好氧池出水穩(wěn)定,正常運行后水質監(jiān)測結果見表3。
由表3可知,經絮凝沉淀后,出水CODCr、BOD5、TP、NH4+-N、SS均達到《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)二級排放標準。
6、結論
針對該醫(yī)藥中間體生產工藝所產生的不同水水質的廢水進行分流分段處理,有效的穩(wěn)定了各工藝段的運行情況,極大的降低了廢水負荷。采用好氧-缺氧-好氧(O/A/O)工藝,有效的解決了有機氮生化過后,廢水中氨氮升高的問題。
該工藝的運行費用主要產生于高濃調節(jié)池pH值調節(jié),以及末端絮凝藥劑的投加。實際運行成本為4.35元/噸,詳細成本如下:電費2.35元/噸,NaOH(片堿)0.6元/噸,PAC0.3元/噸,PAM0.5元/噸,人員費0.6元/噸。該工藝適用于該類醫(yī)藥中間體廢水的治理,運行穩(wěn)定,操作簡單,維護方便,運行成本低于大部分醫(yī)藥中間體廢水處理成本,具有一定的推廣價值。(來源:婁底市環(huán)境保護科學研究所)
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