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含油污泥處理新技術

2021-12-25 16:23:49 2

  1、引言

  石油在上游的勘探開發(fā)、油氣集輸、污水處理、罐底清洗和下游的石油煉制過程中,都會產(chǎn)生大量的含油污泥,含油污泥的主要來源見圖1。隨著油田勘探開發(fā)的不斷增加,我國海上、陸地油田每年產(chǎn)生的含油污泥總量也在逐年增加,目前年產(chǎn)生量已經(jīng)超過500余萬噸以上。

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  含油污泥組成成份異常復雜,不僅含有油砂,固體懸浮物、大量的老化原油、鹽類、腐蝕產(chǎn)物及細菌等,還含有生產(chǎn)過程中加入的各種化學藥劑。含油污泥屬于一種難過濾性污泥,含油污泥的比阻為一般污泥的40倍,非常不容易將油、水、泥的三相分離。

  含油污泥屬于《國家危險廢物目錄》中的含油廢物類,排放前必須先按照國家相關法律法規(guī)及行業(yè)標準進行無害化處置。在《農(nóng)用污泥中污染物控制標準》中,要求污泥中存在的礦物油含油量最大不得超過3000mg/kg。因此,無論是為了保護環(huán)境還是維持企業(yè)正常生產(chǎn),都必須對含油污泥進行無害化處理、技術條件達到的情況下進一步資源化利用[2]。

  2、含油污泥常規(guī)處理技術

  2.1 含油污泥固化/穩(wěn)定化技術

  固化/穩(wěn)定化技術指采用物理或者化學方法,實現(xiàn)含油污泥的固化,或者將其包容在惰性固化基質(zhì)的一種處理技術。

  目前,常用的固化/穩(wěn)定化技術主要包括以下幾種類型:水泥、石灰等無機材料固化;熱塑性有機材料和熱固性有機材料固化;高分子有機物等藥劑穩(wěn)定化;玻璃化技術。出于技術和費用等方面的綜合考慮,以水泥、石灰、粉煤灰等無機材料為添加劑的固化/穩(wěn)定化在工程上應用最廣泛。含油污泥固化實驗表明,將含油污泥、固化劑和促凝劑按一定比例混合,可以將油泥中的含油量從40000mg/L降至0.4mg/L,其固化產(chǎn)物滿足作為建筑材料和進行填埋的環(huán)保要求。

  這種方法適用于采油污泥或者鹽類物質(zhì)含量較高的含油污泥的處理,對于含油量相對較低的污泥,可以優(yōu)先考慮采用此技術。但固化會導致土壤被破壞,不能有效去除重金屬污染物毒性和含量。因此,采用此方法的提前,是固化前的污泥中重金屬含量滿足資源化再利用的要求。

  2.2 油泥焚燒技術

  我國大部分煉油廠以及法國、德國等國家的石化企業(yè),多采用焚燒法處理油泥。石化企業(yè)將焚燒過程中產(chǎn)生的熱量進行回收再利用,將焚燒后的灰渣進行填埋或者用于修路。

  在對含油污泥進行焚燒處理前,首先需要經(jīng)過脫水處理,將含油污泥送入到污泥濃縮罐中,在50~60℃的環(huán)境中,投加一定量絮凝劑,經(jīng)攪拌、沉淀后,進行分層切水處理。經(jīng)濃縮預處理之后的含油污泥,需要再經(jīng)過脫水、干燥等工藝,制作成泥餅輸送到焚燒爐中,在800~850℃的高溫環(huán)境下焚燒30min以上,最后對剩余的灰渣進行無害化和資源化利用。實驗表明,干化后的含油污泥可進行徹底的焚燒,影響因素主要有:焚燒溫度、通風情況、攪拌情況以及油泥含水率。

  油泥焚燒處理技術的適應能力強,減量化效果顯著,幾乎可以對有害物質(zhì)進行徹底清除。但是在我國焚燒裝置的實際利用率較低,主要是因為其投資大,成本高,通常需要加入一定的助燃燃料,并且在焚燒過程中產(chǎn)生的一氧化碳、二?f英等污染物質(zhì)會嚴重空氣污染,需要增加大量輔助設備來處理二次污染物,進一步增加成本和能耗。

  2.3 含油污泥調(diào)質(zhì)-機械分離技術

  調(diào)質(zhì)-機械分離技術是一種現(xiàn)場應用比較成熟的含油污泥處理技術,該工藝可以對大部分原油進行回收,適用于含油量較高的含油污泥。含油污泥處理系統(tǒng)的三個主要環(huán)節(jié)依次是濃縮、調(diào)質(zhì)和脫水。脫水的工藝應用中,我國主要使用板框壓濾機和帶式過濾機,而國外帶式壓濾機和臥式螺旋卸料沉降離心機最為常用。分離后的水回到污水處理系統(tǒng)進行再處理,油相進行回收利用,離心出濾渣進行焚燒或者生物處理進行綜合利用。

  三相離心機自動化程度高、藥劑使用用量少、運行成本相對較低、通過離心分離出的泥餅含油量低,基于這些優(yōu)點,三相離心機得到廣泛應用。大慶油田采油四廠含油污泥處理站采用了調(diào)質(zhì)-離心處理工藝,引進德國HILLER公司的全套離心裝置,處理后的污泥含油量小于2%,滿足鋪設油田內(nèi)部井場和通井路要求。

  2.4 低溫熱解技術

  低溫熱解技術是指在無氧微正壓、較低溫度的條件下,將含油污泥分離為熱解渣、熱解液、熱解氣一種處理工藝。熱解的氣態(tài)、液態(tài)和固態(tài)產(chǎn)物分別為:氣態(tài)的氫氣、甲烷和一氧化碳;液態(tài)的甲醇、丙酮、乙醛等有機物及其他焦油、溶劑油等;固態(tài)的則主要是焦炭或炭黑。低溫熱解技術最大的特點是可以回收利用污泥中能源物質(zhì)和無機礦物。

  王萬福,杜衛(wèi)東等人通過含油污泥熱解處理室內(nèi)實驗,測定了回收油氣的組成、熱解殘渣含碳量和Al2O3含量,并對殘渣的絮凝性能和吸附性能進行了分析。

  3、含油污泥處理的新工藝

  3.1 超聲聯(lián)用處理技術超聲波處理技術是利用超聲波的空化作用(聲空化作用可以產(chǎn)生速度400km/h的強大射流),使含油污泥中的油類物質(zhì)從固體顆粒表面分離出來,或者在超聲機械振動作用下使油顆粒聚集的一種處理方法。王新強、楊志剛等人實驗得出超聲波處理含油污泥的最佳條件是超聲頻率40kHz、功率50W、作用時間20min、作用溫度50℃,在該弱空化狀態(tài)條件下,含油污泥除油率達90%以上。

  就目前處理技術來看,超聲波技術有著獨特的處理特點,再與其他常規(guī)技術相結(jié)合的聯(lián)合處理方法,比如超聲波與熱解處理技術聯(lián)用、超聲清洗與臭氧降解聯(lián)用、超聲波與熱化學清洗技術聯(lián)用等,這些聯(lián)用技術具有廣闊的發(fā)展前景。JIN等采用超聲波與熱化學清洗聯(lián)用技術處理油泥[10],與常規(guī)熱化學清洗相比,技術聯(lián)用使得原油回收率提高了17.65%。杜杰,張帆等人采用"熱化學洗滌-超聲波分離"工藝對含油污泥進行處理,除油率達到95.9%。

  3.2 化學-生物聯(lián)合處理法

  國內(nèi)外研究表明:化學氧化-生物聯(lián)合處理可以有效地降解污染物。開展化學-生物聯(lián)合處理法研究,利用化學處理法和生物處理法各自的優(yōu)勢,是一種成本相對低廉的含油固廢處理方法。

  2001年美國新澤西州立大學采用芬頓氧化+生物降解處理多環(huán)芳烴,去除率最高達96.7%。2013年西班牙格拉納達大學采用芬頓氧化+生物降解處理含油率為2%的泥土,實驗規(guī)模為1m3,降解率最高可達58%。何煥杰等利用常溫清洗-微生物聯(lián)合處理技術對油基鉆屑進行試驗,廢渣中總石油烴含量降至0.3%以下。2010年中國石油大學開展了一項實驗,采用芬頓氧化可以將3.2%含油率降至2.1%,經(jīng)過后續(xù)2.5個月的生物處理,降解至0.5%。2012年華東交通大學開展了一項實驗,采用芬頓氧化+生物降解的方式,3.8%含油率5個月降解至0.4%。2010年西安建筑科技大學采用芬頓氧化+生物降解的方式,0.5%含油率4周降解至0.04%。趙虎仁等人采用“熱化學洗滌+生物處理”工藝對煉油廠含油污泥進行處理,石油類去除率可提升至95%。

  化學-生物聯(lián)合處理法的處理效果好,但是處理過程中使用的化學清洗劑使用量量大,容易造成二次污染,并且專一性強,另外生物法處理周期長,因此綜合處理成本較高。該聯(lián)合處理法以后的研究方向?qū)⑹茄邪l(fā)更加高效的化學試劑,培養(yǎng)和馴化高效降解石油烴的微生物菌劑、優(yōu)化操作條件和縮短處理周期。

  4、研究方向

  隨著國家環(huán)境保護要求的不斷提高,聚合物驅(qū)油的大量推廣,油泥的成分越來復雜,單獨使用一種處理技術已經(jīng)很難使污泥中的含油量降低到相關標準以下。因此,在工業(yè)現(xiàn)場的應用過程中,結(jié)合各油田含油污泥來源、組成及性質(zhì)的特點,采用超聲波與熱解處理技術聯(lián)用、超聲清洗與臭氧降解聯(lián)用、、超聲波處理技術聯(lián)合植物修復技術、化學洗滌技術聯(lián)合超聲波處理技術、化學洗滌技術聯(lián)合生物處理技術等聯(lián)合處理技術,將是未來技術發(fā)展的必然趨勢。(來源:中海油能源發(fā)展股份有限公司安全環(huán)保分公司,中海石油環(huán)保服務(天津)有限公司)

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