陜西潤中清潔能源有限公司甲醇裝置設(shè)計能力為60萬t/a，配套建設(shè)的污水處理站設(shè)計能力為330m3/h，中水回用站的設(shè)計能力為100m3/h。2014年底甲醇裝置投入試運行，2015年污水實現(xiàn)達標排放，2016年通過陜西省環(huán)保廳組織的環(huán)保設(shè)施竣工驗收，2017年實現(xiàn)達產(chǎn)達標，甲醇產(chǎn)量達到63.3萬t，創(chuàng)造了開車以來最高年產(chǎn)紀錄。

　　一、危化品泄漏污染風險

　　1.1 ?；贩植紶顩r

　　甲醇生產(chǎn)具有高溫、高壓、易燃、易爆、有毒、低冷等特點，其生產(chǎn)工序主要包括空分、氣化、凈化、合成等，所涉及使用、生產(chǎn)和儲存的危險化學品達20多種，遍布生產(chǎn)現(xiàn)場的角角落落。其中，空分工序主要有液氮和液氧，氣化工序主要有水煤氣、一氧化碳、硫化氫、液化石油氣、高壓氧氣等，凈化工序主要有水煤氣、一氧化碳、硫化氫、甲醇和硫磺等，合成工序主要有一氧化碳、氫氣、粗甲醇和精甲醇等，供排水工序主要有硫酸、鹽酸、甲醇、氫氧化鈉、亞硫酸鈉等，熱動工序主要有液氨、聯(lián)氨和磷酸三鈉等。

　　1.2 風險分析

　　這些危化品一旦出現(xiàn)大量泄漏，尤其是氣態(tài)和液態(tài)?；罚蜁瓠h(huán)境污染，甚至導致火災(zāi)、爆炸、中毒事故發(fā)生。當液氨、水煤氣、一氧化碳、硫化氫等氣態(tài)危化品泄漏后，主要以污染大氣為主，而采用消防水稀釋、沖洗和洗消時，則會造成水污染。當甲醇、硫酸、鹽酸、聯(lián)氨等液態(tài)危化品泄漏后，會直接污染土壤、地下水、河流等，其危害性大，污染程度高，污染處置難度大。

　　按設(shè)計要求，每個?；穬尴路揭话憔O(shè)置一個防護圍堤，圍堤內(nèi)地坑容積可滿足盛裝儲罐內(nèi)所有的?；?，以防泄漏后到處流淌，難以回收和管控，并且，在每套涉及?；返纳a(chǎn)裝置區(qū)，同樣也設(shè)置一個大型低矮的圍堤，以回收泄漏的?；?。大部分泄漏后的液態(tài)危化品，通過圍堤內(nèi)的地坑和臨時泵予以回收，小部分經(jīng)消防水沖洗后，經(jīng)污水地下管網(wǎng)送至污水站消防廢水回收池或事故水池，然后逐漸加入生化反應(yīng)系統(tǒng)進行處理，污染物指標合格后方可排放。當圍堤有缺口、或地坪有裂縫、或地下管網(wǎng)有破損、或消防水池和事故水池已滿、或污水站未處理合格等異常狀況出現(xiàn)時，?；房赡軙B入地下，流入綠化帶，沖洗水可能竄入雨水管網(wǎng)之中而直接外排，均存在發(fā)生水污染事件的風險，應(yīng)引起高度重視。

　　1.3 防控措施

　　(1)提高安全紅線意識，強化環(huán)保底線思維，樹立“危化品泄漏就是事故”的理念。一旦出現(xiàn)?；沸孤?，就按照“四不放過”的原則進行處理。

　　(2)化工生產(chǎn)過程中，防范?；沸孤┦枪芸匚廴撅L險、杜絕安全和環(huán)保事故的有效途徑。這就需要加強檢維修管理，做到計劃檢修和超前檢修，保持設(shè)備設(shè)施完好運行。

　　(3)在初始開車過程中，應(yīng)高度重視高溫、高壓設(shè)備管道的熱緊工作，無論任何介質(zhì)，無論有無漏點，均應(yīng)按規(guī)范進行熱緊，以防無漏變小漏、小漏變大漏、大漏變事故。

　　(4)在設(shè)備管道選型、使用、安裝和檢修過程中，寧可高配低用，禁止低配高用，不可用普通材料代替高溫、高壓、低冷材料，以防設(shè)備管道出現(xiàn)裂縫而泄漏?；贰?/p>

　　(5)加強特種作業(yè)管理，嚴格執(zhí)行票證制度。生產(chǎn)和檢修交叉作業(yè)時，必須按規(guī)定抽堵盲板、隔離置換、檢測合格后方可進行生產(chǎn)，以防高壓介質(zhì)竄入低壓區(qū)、高溫介質(zhì)竄入低溫區(qū)、高毒介質(zhì)竄入低毒區(qū)，而導致危化品泄漏事故發(fā)生。

　　(6)在涉及?；返纳a(chǎn)裝置區(qū)，均安裝相應(yīng)的有毒有害和可燃氣體檢測儀，并且在生產(chǎn)崗位上，也配備足量的便攜式檢測儀。如甲醇泄漏時，其氣體檢測儀就會立即報警，從而為工藝處置贏得時間。

　　(7)在工藝裝置區(qū)、甲醇罐區(qū)和氨區(qū)等關(guān)鍵裝置、重點部位，安裝DCS自調(diào)系統(tǒng)和ESD跳車系統(tǒng)，以確保事故狀態(tài)下安全停車，這也是甲醇裝置本質(zhì)安全的基礎(chǔ)和保障。

　　(8)在液氨罐區(qū)、液化石油氣罐區(qū)、丙烯儲罐區(qū)和甲醇灌裝站等均應(yīng)安裝緊急切斷閥門，采取鶴管裝卸車，并完善圍堤和事故水池，以便在事故狀態(tài)下及時切斷閥門，回收泄漏物。

　　(9)液氨泄漏之后，在設(shè)法切斷閥門的同時，應(yīng)立即在上風向使用消防水進行噴淋吸收，回收洗消水至污水站大事故水池，并逐漸予以消化處理，堅決杜絕直接外排。

　　(10)加強巡回檢查，推行多工種巡查制和多層級檢查制，做到大檢查不間斷，小檢查不斷線，以便及時發(fā)現(xiàn)漏點，及時有效處置，以防發(fā)生火災(zāi)、爆炸、中毒事故和污染事件。

　　二、污水超標排放風險

　　2.1 污水指標控制狀況

　　污水站處理甲醇工業(yè)污水的方法是倍增復合式強化生物脫炭脫氮法，簡稱QWSTN法，實質(zhì)是由A2O法演變而來。原執(zhí)行的污水排放標準為DB61/224―2011《黃河流域(陜西段)污水綜合排放標準。其中，氨氮質(zhì)量濃度排放限值為12mg/L，COD排放限值為50mg/L。自2020年4月1日起執(zhí)行新標準，即DB61/224―2018《陜西省黃河流域污水綜合排放標準》。公司正常排放時，氨氮質(zhì)量濃度為2mg/L以下，COD為10mg/L左右，均可達到新老排放標準要求(表1)。

　　2.2 風險分析

　　按照有關(guān)環(huán)保規(guī)定，公司在污水排放總口設(shè)置有污水流量、pH、COD和氨氮在線檢測儀，每天24h連續(xù)向縣、市、省、部四級環(huán)保監(jiān)控平臺上傳實時檢測數(shù)據(jù)，自2019年10月1日起，又要求上傳總氮和總磷在線檢測數(shù)據(jù)。為確保在線數(shù)據(jù)的準確性，每季度要求分別進行一次監(jiān)督性檢測和比對檢測，每月還必須對標準中所有污染物項目進行自行檢測。若其中任意一項污染物指標超標，就存在污染河流、土壤和地下水的風險，則會收到環(huán)保部門電子督辦單或違法處罰決定書，無故超標時每項次處罰的起步價為10萬元，一旦發(fā)生水污染事件，則根據(jù)污染情況和社會影響程度，給予更加嚴厲的處理，包括加倍罰款、限產(chǎn)關(guān)停、拘人判刑等。陜西潤中清潔能源有限公司屬于環(huán)保國控企業(yè)，若污染物排放濃度值高于執(zhí)行標準中的排放限值時，或者污染物排放量高于規(guī)定的排放總量指標時，則所征收排污稅將增加1倍，若同時存在上述兩種情況，則排污稅增加2倍。

　　2.3 防控措施

　　(1)加強污水站的運行管理，如同管理甲醇主生產(chǎn)裝置一樣，嚴格工藝紀律，嚴守工藝規(guī)程，嚴控工藝指標，及時、足量添加各類藥劑，保持污泥活性良好，抗沖擊性強，污水站安、穩(wěn)、長、滿、優(yōu)運行。

　　(2)在活性污泥法工藝運行過程中，控制活性污泥的三大營養(yǎng)配比極為重要，其最佳營養(yǎng)搭配為ρ(BOD)∶ρ(N)∶ρ(P)=100∶5∶1，否則活性污泥營養(yǎng)失調(diào)后，易導致QWSTN工藝波動，處理水質(zhì)變差。

　　(3)嚴格控制污水站的關(guān)鍵工藝指標，設(shè)法保證生化反應(yīng)池水溫為25~35℃，污泥沉降比SV30為30%~40%，好氧池和缺氧池溶解氧濃度分別為3~4mg/L和0.4~0.6mg/L。

　　(4)當污泥沉降比SV30較高時，應(yīng)加強排泥和脫泥，重點是必須將稠泥排出來，將濾餅厚度加起來，并保持2臺脫泥機連續(xù)穩(wěn)定運行，禁止單臺脫泥機長期運行。

　　(5)保證污水站正常運行的前提條件是保持污水流量和質(zhì)量穩(wěn)定。當水量和質(zhì)量波動時，應(yīng)按比例及時調(diào)整各種藥劑如堿液和甲醇的用量，堅決杜絕加藥量一成不變的現(xiàn)象。

　　(6)原則上，污水站進水量和質(zhì)量的波動幅度應(yīng)不大于20%，尤其是當水量大幅增大、污染物濃度大幅升高時，應(yīng)及時將其分流到消防廢水收集池或事故污水池內(nèi)，隨后逐步消化。

　　(7)當進水氨氮濃度升高時，應(yīng)適當增大片堿(NaOH)用量，當COD升高時，應(yīng)適當減少甲醇用量，當污水流量增大時，應(yīng)同時增大片堿用量，減少甲醇用量。

　　(8)當事故狀態(tài)下必須排放高污染物濃度的污水時，應(yīng)及時報告調(diào)度室，聯(lián)系污水站妥善處置，禁止不打招呼直接排放至污水系統(tǒng)，而導致污水站遭受沖擊或癱瘓。

　　(9)消化消防廢水收集池和事故污水收集池內(nèi)的污水時，應(yīng)提前檢測其中COD和氨氮濃度。根據(jù)檢測結(jié)果，確定加入量，并連續(xù)、均勻、穩(wěn)定地加入，以保持工藝運行狀態(tài)良好。

　　(10)加強污水處理設(shè)備和儀表的維護保養(yǎng)，保持關(guān)鍵設(shè)備和在線檢測儀表的正常運行，要求設(shè)備儀表的完好率達到95%以上。其中，關(guān)鍵設(shè)備包括推流器、回流器、曝氣器和脫泥機等，在線檢測儀表包括污水站進出水COD和氨氮儀。

　　三、總排口排放黑水風險

　　3.1 公司總排口排放狀況

　　公司污水總排口按規(guī)范設(shè)有巴歇爾槽，配備分析小屋，安裝有流量計、在線pH儀和重要污染因子監(jiān)測儀，并與部、省、市平臺聯(lián)網(wǎng)，配套安裝了空調(diào)，保持室內(nèi)恒溫。2019年又增設(shè)了總氮和總磷2個污染因子在線監(jiān)測儀，安裝了攝像設(shè)施，以防監(jiān)測數(shù)據(jù)造假。通常，總排口排放的污水除各項指標達標外，肉眼觀察所排放的水質(zhì)清澈見底，無色、無味、無懸浮物、無氣體(包括無水蒸汽)逸散。

　　3.2 風險分析

　　無論是老標準DB61/224―2011《黃河流域(陜西段)污水綜合排放標準》中，還是新標準DB61/224―2018《陜西省黃河流域污水綜合排放標準》中，盡管均未明確規(guī)定不允許在總排口排放黑水、黃水等有色污水，但長期以來地方環(huán)保部門一直將排放黑水等作為執(zhí)法檢查的一項主要內(nèi)容，并作為處罰處理企業(yè)的依據(jù)。尤其是煤化工企業(yè)，倘若管理不嚴，控制失當，最容易將黑水從總排口排出，而造成環(huán)境污染，導致不良的社會影響。不僅地方環(huán)保部門，而且全社會都會形成共識―――從總排口排放黑水就是超標排放。

　　煤化工黑水基本是由煤炭黑渣染黑的，其主要成分為含碳化合物，這也是污水COD的主要來源。也就是說，煤化工黑水COD超標是不爭的事實，這也是煤化工黑水的最大污染風險。若總排口所排放的是煤氣化灰水，則存在COD和氨氮濃度同時超標的風險，且因其污染物濃度高，存在的污染風險更大。同理，當污水站消防廢水收集池、事故污水池、調(diào)節(jié)池、好氧池、缺氧池、厭氧池等任一出現(xiàn)大量溢流或泄漏，或煤氣化黑渣、污水站污泥、煤場和石子煤庫煤粉等被雨水沖入地下管網(wǎng)時，均會導致總排口排放黑水，而威脅環(huán)境安全，存在污染風險。

　　3.3 防控措施

　　(1)加強生產(chǎn)裝置涉及煤粉、灰渣、黑水環(huán)節(jié)的環(huán)保管理，重點防范灰水、煤塵、灰渣進入雨水地下排放管網(wǎng)之中，而存在黑水外排的污染風險。

　　(2)加強煤氣化工序的運行管理，重點是702煤漿制備系統(tǒng)、703煤漿槽泵系統(tǒng)、灰水處理系統(tǒng)、中轉(zhuǎn)渣庫、粗細渣裝車處，以防黑水流至馬路，流入雨排。

　　(3)氣化車間清理高低壓煤漿泵、煤漿儲槽、灰水澄清槽時，煤漿和煤渣易堵塞地溝，應(yīng)及時疏通，確保暢通，以防黑漿、黑水四處溢流。

　　(4)粗渣和細渣運輸車應(yīng)在規(guī)定地點進行空水和沖洗輪胎、箱體，以防黑水到處流淌，按要求用篷布全面遮蓋車內(nèi)物料，否則禁止駛離車間。

　　(5)熱動車間要加強卸煤溝、洗車臺、石子煤庫的管理，及時用濕式清掃車清掃地面煤塵，及時清理洗車臺循環(huán)水池內(nèi)淤積的黑泥。

　　(6)供排水車間要保持污水處理站污水儲備系統(tǒng)、生化處理系統(tǒng)和中轉(zhuǎn)污泥庫的正常運行，重點防范各儲水池、生化池盛裝過滿而溢流。

　　(7)加強氣化渣庫和污水站污泥庫二個中轉(zhuǎn)庫的管理，及時轉(zhuǎn)運庫內(nèi)渣泥，杜絕漲庫而堆至庫外。尤其是雨天時，要防范渣泥被雨水帶入或沖入雨排。

　　(8)全面排查可能引起黑水外排的各個環(huán)節(jié)和部位，并采取相應(yīng)的有效防范措施和小改小革措施，堅決杜絕黑水外排現(xiàn)象，堅決消除黑水污染風險。

　　四、污水亂排亂放風險

　　4.1 系統(tǒng)污水控制現(xiàn)狀

　　依據(jù)設(shè)計文件，并結(jié)合公司甲醇裝置運行實際，在全面摸排各個車間基本排污狀況的前提下，確定排入污水站的污水流量和質(zhì)量，并進行量化管控和考核，從而實現(xiàn)了污水有序排放和達標排放。具體量化的排污參數(shù)包括污水流量、COD和氨氮濃度等三項指標。各車間污水流量和污染物濃度指標見表2。

　　4.2 風險分析

　　在甲醇生產(chǎn)過程中，為保證各生產(chǎn)環(huán)節(jié)的安全、各中間產(chǎn)品和最終產(chǎn)品的質(zhì)量，難免產(chǎn)生各類污水，如含氨氮污水、含COD的甲醇污水、含COD和氨氮的氣化灰水等。若這些污水在產(chǎn)生的源頭沒有得到有效控制，則存在大量產(chǎn)污、產(chǎn)生高濃度污水的可能，在中轉(zhuǎn)和再次利用過程中，若未嚴格管控，則會無故增量，無序排放，沖擊活性污泥，造成污水站癱瘓，導致污水超標排放，存在嚴重的水污染風險。

　　4.3 防控措施

　　(1)強化污水源頭控制，嚴格實行“清/污分流、雨/污分流和污/污分流”的措施，從源頭上減少污水的產(chǎn)生量和污染物總量，減輕污水處理負擔和水污染風險。

　　(2)在各個裝置區(qū)設(shè)置污水排放點，確定排放量和污染物濃度，明確責任人和責任領(lǐng)導，并設(shè)置巡檢點，每小時一次打卡檢查。

　　(3)加強污水處理站、中水回用站和循環(huán)水站的運行管理，嚴格執(zhí)行污水處理和回用流程，嚴格控制有關(guān)水質(zhì)指標和工藝指標，嚴防水質(zhì)超標，嚴控污染風險。

　　(4)各產(chǎn)污環(huán)節(jié)應(yīng)嚴格執(zhí)行公司有關(guān)水量和水質(zhì)管理的規(guī)定，嚴格控制好排入污水站的污水流量和污染物濃度，并確保水質(zhì)水量穩(wěn)定。

　　(5)氣化車間是產(chǎn)污大戶，又是耗污大戶，在嚴格控制外排灰水流量、COD和氨氮濃度的基礎(chǔ)上，要使用好來自合成精餾工序的高COD污水和變換工序的高氨氮污水，禁止私自排放和挪做他用。

　　(6)非正常排放污水時，各車間要嚴格執(zhí)行排污許可制度，堅持“先分析、再申請、后排放”的原則，及時聯(lián)系調(diào)度室，經(jīng)批準后方可按要求向污水站排放污水。

　　(7)各煤化工裝置應(yīng)加強運行管理，及時發(fā)現(xiàn)和消除跑冒滴漏現(xiàn)象，及時回收泄漏的甲醇等?；?，以減少或杜絕產(chǎn)生高COD和高氨氮污水。

　　(8)事故狀態(tài)下，禁止私自向污水處理站排放高污染物濃度的污水，更嚴禁私自將這些污水直排出廠，而造成環(huán)境污染事件。

　　五、結(jié)語

　　自2015年以來，陜西潤中清潔能源有限公司堅持進行水污染風險研判，從甲醇生產(chǎn)的每一個環(huán)節(jié)、每一個工序，分析可能產(chǎn)生的污水量和污染物因子等，并采取一系列水污染防控措施，重點從污水源頭抓起，立足于過程控制，持續(xù)優(yōu)化污水綜合利用工藝，不斷加強水污染風險管控，從而保證了污水站長周期、安全穩(wěn)定運行，常態(tài)化實現(xiàn)了污水達標排放，受到了地方環(huán)保部門的充分肯定。(來源：陜西潤中清潔能源有限公司)