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純水制備過程中氨氮和總氮在制水廢水中的富集

純水制備過程中氨氮和總氮在制水廢水中的富集

2021-08-03 17:40:52 7

  自《江蘇省太湖水污染防治條例》于2018年5月1日起施行,太湖流域保護(hù)區(qū)禁止新建、改建、擴(kuò)建排放含磷、氮等污染物的企業(yè),因此,此問題備受在太湖流域投資的外資企業(yè)關(guān)注,外資企業(yè)擔(dān)心面臨選址后廢水無法排放,或增加環(huán)保投資費(fèi)用,以及環(huán)境違規(guī)罰款的風(fēng)險(xiǎn)。很多企業(yè)關(guān)注,如原輔材料和生產(chǎn)工藝不涉及含氮、磷元素的物質(zhì),但實(shí)際排水可檢出氨氮、總氮和總磷濃度的行為,是否需要整改和措施使其氮、磷零排放。對此,我們研究和調(diào)查了廢水中檢出氮、磷濃度的來源之一:純水制備過程中氮、磷濃度在制水廢水中的富集。

  1、工廠概況

  某外企擬在太湖流域并購生產(chǎn)“醫(yī)用生理鹽水和預(yù)填鹽水注射器”的工廠,關(guān)注環(huán)保對氮磷廢水排放的要求。該企業(yè)原輔材料、工藝流程和產(chǎn)品中均不涉及含有氮磷元素的物質(zhì),但在廢水總排口檢測出廢水中氮磷濃度,對此,企業(yè)委托第三方開展氮磷廢水源頭的調(diào)查。醫(yī)用生理鹽水生產(chǎn)主要使用的原輔材料包括:氯化鈉、針用活性炭、瓶塞、鋁蓋和包裝瓶;預(yù)填鹽水注射器生產(chǎn)主要使用的原輔材料包括PP塑料粒子、色母、硅油、橡膠膠塞和水性油墨(標(biāo)簽打印)。

  主要生產(chǎn)工藝較為簡單,醫(yī)用生理鹽水生產(chǎn)工藝:先將氯化鈉稱量-濃配-過濾-稀配-過濾,達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)醫(yī)用氯化鈉溶液后,灌裝在純水、注射用水清洗的輸液瓶中,然后上塞-封口加蓋-蒸汽滅菌-貼標(biāo)簽-包裝入庫。預(yù)填鹽水注射器生產(chǎn)工藝:首先由PP塑料粒子加熱注塑成型,冷卻定型生成注射器筒;然后,注射器筒進(jìn)行清洗-筒內(nèi)涂硅油-裝配頂帽-填裝醫(yī)用生理鹽水-將外購膠塞在廠區(qū)內(nèi)清洗硅化-與注射器筒組裝-滅菌-貼標(biāo)簽-包裝入庫。

  2、廢水產(chǎn)生情況

  本項(xiàng)目產(chǎn)生的生產(chǎn)廢水包括清洗廢水W1、蒸汽滅菌產(chǎn)生的蒸汽冷凝水W2、硅化廢水W3、間接冷卻循環(huán)水W4和制水系統(tǒng)廢水W5。根據(jù)工廠實(shí)際運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)和調(diào)研結(jié)果,每股廢水的來源和濃度如下所示:

  (1)清洗廢水W1:包括配料罐及管道清洗廢水、輸液瓶和膠塞清洗產(chǎn)生的清洗廢水、以及氯化鈉稀配過濾濾芯清洗產(chǎn)生的清洗廢水。根據(jù)現(xiàn)有車間多年運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)和客戶提供的資料,此部分COD濃度70mg/L,SS濃度60mg/L,此部分廢水水質(zhì)較好,其中,部分清洗廢水經(jīng)混凝沉淀、砂濾和活性炭過濾后作為冷卻循環(huán)水補(bǔ)水回用于循環(huán)冷卻系統(tǒng),剩余清洗廢水濃度較低,直接納管排放。

  其中,配料罐及管道清洗廢水W1-1:項(xiàng)目各車間配料罐及管道均需清洗,清洗頻次為每天一次。根據(jù)設(shè)計(jì)情況,該部分用水采用注射用水,用量較少。

  輸液瓶和膠塞清洗產(chǎn)生的清洗廢水W1-2:輸液瓶先使用純水進(jìn)行清洗,后使用注射用水清洗;注射器生產(chǎn)線使用純水對膠塞進(jìn)行清洗,注射器筒和注射器桿采用空氣清洗。

  氯化鈉稀配過濾濾芯清洗產(chǎn)生的清洗廢水W1-3:項(xiàng)目各車間氯化鈉稀配過濾濾芯需清洗,清洗頻次為每天一次。根據(jù)設(shè)計(jì)情況,該部分用水采用注射用水,用量較少。

  (2)蒸汽滅菌產(chǎn)生的蒸汽冷凝水W2:項(xiàng)目兩種產(chǎn)品均采用蒸汽滅菌柜進(jìn)行消毒,采用市政蒸汽加熱注射用水進(jìn)行噴淋,此部分廢水水質(zhì)較好,此部分COD濃度70mg/L,SS濃度60mg/L,預(yù)處理后全部作為冷卻循環(huán)水補(bǔ)水,回用于循環(huán)冷卻系統(tǒng)。

  (3)硅化廢水W3:注射器膠塞使用前需要使用硅油(C6H18OSi2)對其進(jìn)行硅化,硅化過程為加入一定比例水和硅油(硅油比例占2%),加熱攪拌,會(huì)產(chǎn)生硅化廢水,需定期排放,根據(jù)客戶提供的資料,此部分COD濃度400mg/L,SS濃度300mg/L。

  (4)間接冷卻循環(huán)水W4:項(xiàng)目注塑車間、空調(diào)系統(tǒng)和空壓機(jī)機(jī)組降溫會(huì)產(chǎn)生間接冷卻循環(huán)水。間接冷卻循環(huán)水循環(huán)一定程度,水中鈣鎂離子會(huì)增加,無法滿足使用需求,需定期排放,此部分COD濃度70mg/L,SS濃度60mg/L。

  (5)制水系統(tǒng)廢水W5:本項(xiàng)目需建設(shè)制水車間來滿足生產(chǎn)過程中各環(huán)節(jié)純化水和注射用水的需求。制水車間采用二級反滲透工藝,出水率約61%。項(xiàng)目制水系統(tǒng)廢水產(chǎn)生量為37231t/a,其中9255t/a制水系統(tǒng)廢水經(jīng)過砂濾、活性炭過濾和反滲透處理后,部分回用于冷卻循環(huán)水系統(tǒng),部分回用于輸液瓶粗洗工序。制水車間采用的為市政供給自來水,排水中含有極少量的SS,鈣鎂離子濃度稍高。

  3、廢水調(diào)查內(nèi)容

  針對上述廢水W1~W6進(jìn)水和排水分別進(jìn)行廢水取樣送至實(shí)驗(yàn)室分析pH、CODcr、硝酸鹽氮、總磷、懸浮物、氨氮和總氮,發(fā)現(xiàn)純水制備系統(tǒng)進(jìn)口和制水系統(tǒng)廢水出口濃度異常。所以,對制水系統(tǒng)產(chǎn)生的廢水進(jìn)行了詳細(xì)的分段調(diào)查。企業(yè)制水工藝采用較為先進(jìn)的二級RO反滲透純水生產(chǎn)工藝,市政自來水經(jīng)過石英砂過濾-活性炭過濾-保安過濾器-一級反滲透裝置-二級反滲透裝置-精密過濾器-紫外線殺菌后,生成醫(yī)用純水。最后,經(jīng)過純蒸汽發(fā)生器蒸餾生成醫(yī)用注射用水。工藝流程見圖1。

污水處理設(shè)備__全康環(huán)保QKEP

  反沖洗廢水W51:石英砂過濾在有效去除水中的懸浮物,顆粒物、機(jī)械雜質(zhì)、膠體雜質(zhì),降低水中的渾濁度,在裝有石英砂的過濾器中進(jìn)行,使用一段時(shí)間后自動(dòng)進(jìn)行反沖洗清洗,會(huì)產(chǎn)生反沖洗廢水;

  反沖洗廢水W52:利用活性炭吸附去除原水中的余氯、部分重金屬離子、有機(jī)物及異味等,活性炭過濾器使用一段時(shí)間后需進(jìn)行反沖洗清洗,會(huì)產(chǎn)生反沖洗廢水;

  反滲透濃水W52、W54:反滲透裝置在工藝中主要去除水中99%以上的陰陽離子及有機(jī)物和細(xì)菌等。經(jīng)反滲透處理后的出水,去除了絕大部分無機(jī)鹽和幾乎所有有機(jī)物、微生物,定期會(huì)產(chǎn)生反滲透濃水。經(jīng)過精密過濾器過濾氣體、0.1μm以上的微粒和細(xì)菌,以及紫外線殺菌后,滿足醫(yī)用純水要求。

  蒸餾廢水:經(jīng)過處理后的純化水經(jīng)多效蒸餾器蒸餾后產(chǎn)生項(xiàng)目所需要的注射用水,多次蒸餾后會(huì)產(chǎn)生蒸餾廢水。

  4、廢水檢測結(jié)果和分析

  企業(yè)委托有資質(zhì)的實(shí)驗(yàn)室對采樣的廢水進(jìn)行檢測,檢測結(jié)果見表1。為了更好的了解制水廢水中各污染物濃度水平,將其與當(dāng)?shù)貜U水排放納管排放標(biāo)準(zhǔn)和《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749-2006)中標(biāo)準(zhǔn)限值進(jìn)行參照分析。

污水處理設(shè)備__全康環(huán)保QKEP

  檢測結(jié)果顯示,各因子檢出濃度均遠(yuǎn)小于當(dāng)?shù)貜U水納管排放標(biāo)準(zhǔn);蒸餾廢水的pH值和一級反滲透濃水檢測出的硝酸鹽氮濃度稍超過生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),氨氮濃度可滿足生活飲用水要求。根據(jù)調(diào)查結(jié)果,分析得出的結(jié)論見表2。

污水處理設(shè)備__全康環(huán)保QKEP

  5、總結(jié)

  綜上所述,即使企業(yè)生產(chǎn)過程中其使用的原輔材料和生產(chǎn)工藝不涉及含氮、磷元素的物質(zhì),但實(shí)際排水也可能檢出氨氮和總氮,原因有兩點(diǎn),第一,自來水中本身可能檢出低氮濃度因子;第二,企業(yè)一般均使用自來水制備純水,制備純水過程中會(huì)產(chǎn)生反沖洗廢水、反滲透濃水等制水廢水,因?yàn)樵泻械蜐舛鹊暮镔|(zhì),所以,氨氮和總氮會(huì)在制水過程生成的廢水中富集,企業(yè)廢水總排口可能會(huì)有氨氮和總氮的檢出。

  根據(jù)部分位于太湖流域項(xiàng)目經(jīng)驗(yàn),區(qū)域重點(diǎn)關(guān)注企業(yè)原輔材料和生產(chǎn)工藝等過程中氮磷元素的來源,對于純水制備產(chǎn)生的廢水中的氮磷元素現(xiàn)階段管控不嚴(yán)格,企業(yè)可根據(jù)實(shí)際情況與地方審批部門進(jìn)行溝通,避免環(huán)保合規(guī)性的問題。(來源:無錫市智慧環(huán)保技術(shù)監(jiān)測研究院有限公司)

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