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廢水中存在雙氧水時(shí)測試化學(xué)需氧量方法

廢水中存在雙氧水時(shí)測試化學(xué)需氧量方法

2021-08-03 17:40:05 61

  在現(xiàn)今廢水處理技術(shù)中,雙氧水的應(yīng)用越來越廣泛,可用于高濃度有機(jī)廢水和重金屬廢水的處理。排放污水中,化學(xué)需氧量是一個(gè)重要的環(huán)保參數(shù),排放標(biāo)準(zhǔn)為80mg/L,但如果污水中有雙氧水的殘留,用國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)HJ828―2017檢測化學(xué)需氧量,雙氧水的存在在測試中會(huì)消耗重鉻酸鉀,使測試結(jié)果偏高,因此要準(zhǔn)確測試化學(xué)需氧量的結(jié)果,要先消除殘留雙氧水的干擾。以下對(duì)消除雙氧水的干擾進(jìn)行探究。

  1、名詞定義

  化學(xué)需氧量(COD):是以化學(xué)方法測量水樣中需要被氧化的還原性物質(zhì)的量。廢水、廢水處理廠出水和受污染的水中,能被強(qiáng)氧化劑氧化的物質(zhì)(一般為有機(jī)物)的氧當(dāng)量。在河流污染和工業(yè)廢水性質(zhì)的研究以及廢水處理廠的運(yùn)行管理中,它是一個(gè)重要的而且能較快測定的有機(jī)物污染參數(shù),常以符號(hào)COD表示。

  雙氧水H2O2:純過氧化氫是淡藍(lán)色的黏稠液體,可任意比例與水混溶,是一種強(qiáng)氧化劑,水溶液俗稱雙氧水,為無色透明液體。其水溶液適用于醫(yī)用傷口消毒及環(huán)境消毒和食品消毒。在一般情況下會(huì)緩慢分解成水和氧氣,但分解速度極其慢,使其快速分解的方法有:溫度、pH值、催化劑和光等。

  2、雙氧水消除的方法分析

  從雙氧水的性質(zhì)可知,溫度、pH值、催化劑和光等,都能加快雙氧水的分解。分析這些因素的影響,能否在去除雙氧水的基礎(chǔ)上不影響化學(xué)需氧量的測試。

  (1)溫度

  雙氧水在較低的溫度和濃度時(shí)是較穩(wěn)定的,但當(dāng)加熱到高于153℃時(shí),便會(huì)發(fā)生猛烈的爆炸性分解。雖然加熱可以快速的分解雙氧水,但是,污水中有機(jī)物也會(huì)隨著水溫升高而存在不同程度的分解,使測定COD值偏低。

  (2)pH值

  介質(zhì)的酸堿度對(duì)雙氧水的穩(wěn)定性有很大影響。在酸性條件下,雙氧水較穩(wěn)定,但在堿性條件下,則很不穩(wěn)定,能快速分解。經(jīng)實(shí)驗(yàn)表明,F(xiàn)enton試劑氧化法在廢水處理中被經(jīng)常使用,采用調(diào)節(jié)廢水pH為9~10并靜置一定時(shí)間的方法來終止Fenton試劑的氧化反應(yīng)。對(duì)未調(diào)節(jié)pH的廢水和已調(diào)節(jié)pH并靜置一定時(shí)間的廢水進(jìn)行COD測試,前后COD結(jié)果不太大差別,因此,調(diào)節(jié)pH雖然級(jí)終止Fenton試劑氧化反應(yīng),但是并不能去除系統(tǒng)中殘留的雙氧水。

  (3)雜質(zhì)

  雜質(zhì)是影響雙氧水分解的重要因素。很多金屬雜質(zhì)如Fe2+、Mn2+、Cu2+、Cr3+等都能加速其分解。所以工業(yè)品中因含較多的金屬離子雜質(zhì),必須加入穩(wěn)定劑來抑制其催化分解作用。另外、灰塵、酵母菌等雜質(zhì)也會(huì)引起雙氧水的分解。但雜質(zhì)的存在本身就會(huì)消耗重鉻酸鉀,使COD測試結(jié)果偏高,因此,用加入鐵等金屬來消除雙氧水干擾的方法不可取。

  (4)光

  光照能使雙氧水分解,特別是波長320~380nm的光能更能加速其分解。但在光線的照射下,污水中的有機(jī)物也會(huì)分解,使測定COD測試結(jié)果偏低。因此,光照的方法消除雙氧水的干擾的方法也不可取。

  經(jīng)過試驗(yàn),以上多種消除雙氧水的方法,在測試COD時(shí)都不適用,因此,不再想著怎么去除雙氧水,而是允許雙氧水的存在下,怎么把化學(xué)需氧量測試準(zhǔn)確。

  3、雙氧水存在下準(zhǔn)確測試廢水中COD含量

  測試原理:先測試廢水中總的COD含量COD,再測試廢水中雙氧水消耗的重鉻酸鉀的量而引入的COD含量COD雙氧水,有效的COD含量COD有效=COD-COD雙氧水

  3.1 廢水中雙氧水含量測試

  高錳酸鉀測試法原理:雙氧水(H2O2)分子中有一個(gè)過氧鍵―O―O―,在酸性溶液中它是一強(qiáng)氧化劑。相對(duì)于高錳酸鉀(KMnO4)表現(xiàn)為還原劑。H2O2的測定是在稀酸溶液中,用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定出再穩(wěn)定的微紅色為終點(diǎn),其反應(yīng)如下:

污水處理設(shè)備__全康環(huán)保QKEP

  根據(jù)KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和體積計(jì)算H2O2的含量。

  KMnO4臨用前要進(jìn)行標(biāo)滴,用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)草酸鈉(Na2C2O4)進(jìn)行標(biāo)定,標(biāo)定步驟如下:

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  KMnO4濃度計(jì)算公式:

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  H2O2含量測定步驟:

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  H2O2濃度計(jì)算公式:

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  3.2 建立廢水中雙氧水含量與其引入的化學(xué)需氧量的關(guān)系方程

  取雙氧水(濃度為30%,密度為1.11g/mL,分析純)1mL與50mL容量中,用一種廢水定容至刻度,搖勻,分別在7個(gè)50mL的容量瓶中,準(zhǔn)確移入0.0、1.0、2.0、3.0、5.0、7.0、10.0mL上述溶液,用同種廢水定容至刻度,搖勻,分別取樣測定其化學(xué)需氧量,測定結(jié)果如表1所示。

污水處理設(shè)備__全康環(huán)保QKEP

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  根據(jù)表1分析結(jié)果,以廢水中加入雙氧水深度對(duì)溶液中化學(xué)需氧量測定值進(jìn)行線性回歸,其因歸方程為:y=376.33x2.9257,相關(guān)系數(shù)為:0.9995。

  從上述分析可知,當(dāng)廢水中雙氧水濃度在0~1.332mg/mL之間時(shí),雙氧水對(duì)化學(xué)需氧量測定值成正比關(guān)系,并隨著加入雙氧水濃度的增大而增大,且線性關(guān)系良好。

  注意事項(xiàng):在用HJ828-2017標(biāo)準(zhǔn)測試COD時(shí),加入硫酸時(shí)緩慢加入,并且要在冷水浴中進(jìn)行,以防止H2O2熱分解,導(dǎo)致測試結(jié)果偏低。

  3.2.1 精密度試驗(yàn)

  取雙氧水(濃度為30%,密度為1.11g/mL,分析純)1mL與50mL容量中,用一種廢水定容至刻度,搖勻,分別準(zhǔn)確移取1.0mL于5個(gè)50mL的容量瓶中,用同一廢水定容至刻度,搖勻,分別測試其的COD值。結(jié)果見表2。

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  3.2.2 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

  加標(biāo)回收,驗(yàn)證方法準(zhǔn)確度。取雙氧水(濃度為30%,密度為1.11g/mL,分析純)1mL與50mL容量中,用一種廢水定容至刻度,搖勻,分別準(zhǔn)確移取0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL于6個(gè)50mL的容量瓶中,用同一廢水定容至刻度,搖勻,理論上,每瓶加入的稀釋后雙氧水的濃度為0.0、0.133、0.266、0.399、0.532、0.665mg/mL,根據(jù)方程y=376.33x-2.9257計(jì)算理論加標(biāo)雙氧水引入的COD值分別為0.00、47、97、147、197、247mg/L。分別測試其的COD值。結(jié)果分析見表3。

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  從表3可看出,雙氧水加標(biāo)濃度為0.0、0.133、0.266、0.399、0.532、0.665mg/mL時(shí)測試所引入的COD值與理論引入值的相對(duì)偏差小于5%,符合質(zhì)控要求。

  4、結(jié)論

  根據(jù)實(shí)驗(yàn)可知,要檢測有殘留雙氧水的廢水的準(zhǔn)確化學(xué)需氧量,必須要確定殘留雙氧水引入了多少數(shù)值化學(xué)需氧量,通過總的化學(xué)需氧量減去雙氧水引入的化學(xué)需氧量而得到廢水確切的化學(xué)需氧量。建立廢水殘留雙氧水的量與所引入的化學(xué)需氧量的數(shù)值的線性方程,只要測試出廢水不殘留雙氧水的量就可以通過方程計(jì)算出其引的化學(xué)需氧量。通過精密度與準(zhǔn)確度的驗(yàn)證,該方法可用于有殘留雙氧水廢水的化學(xué)需氧量的測試。(來源:廣東風(fēng)華高新科技股份有限公司研究院)

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