DASB反應(yīng)器對脫墨廢水降解的影響
由于城市的擴(kuò)大和工業(yè)的迅速發(fā)展,有機(jī)廢水量急劇增加,目前已成為水環(huán)境污染的最重要污染源。為適應(yīng)我國環(huán)境規(guī)劃和發(fā)展的需要,必須不斷開發(fā)和利用新型高效的反應(yīng)器。
就目前的研究和應(yīng)用而言,還存在一些問題,比如內(nèi)循環(huán)式(internalcirculation,IC)反應(yīng)器、厭氧膨脹顆粒污泥床(summarizationofexpandedgranularsludgebed,EGSB)目前的應(yīng)用領(lǐng)域還都比較窄,有待在其他領(lǐng)域中開發(fā)其應(yīng)用。升流式厭氧流化床(upflowblanketfilter,UBF)、IC反應(yīng)器相對于上流式厭氧污泥床(upflowanaerobicsludgeblanket,UASB)來說結(jié)構(gòu)也都較復(fù)雜,施工、安裝的要求更高、難度更大。我國目前對UBF,IC反應(yīng)器和厭氧折流板反應(yīng)器(anaerobicbaffledreactor,ABR)的研究都還主要停留在運(yùn)行性能方面,有關(guān)工藝設(shè)計(jì)及運(yùn)行控制方面的研究開展得不多,因此如何改進(jìn)反應(yīng)器結(jié)構(gòu)使其能更好地運(yùn)行,以及如何控制反應(yīng)器的運(yùn)行過程,將是以后需要重點(diǎn)研究的問題。
降流式厭氧污泥床(downflowanaerobicsludgebed,DASB)反應(yīng)器作為一種新型厭氧處理工藝,結(jié)合了第二代反應(yīng)器的優(yōu)點(diǎn),克服了某些不足之處,如厭氧濾池所需的成本較高的濾料和UASB所需的工藝復(fù)雜的布水系統(tǒng)和三相分離器。DASB具有工藝簡單、造價(jià)較低的優(yōu)點(diǎn)。另外,DASB還具有生物截留能力強(qiáng)、生物污泥與進(jìn)水基質(zhì)接觸混合效果良好、運(yùn)行管理方便、性能可靠等優(yōu)點(diǎn),作為好氧法的替代或預(yù)處理工藝,可能更為合理。但是DASB反應(yīng)器仍處于試驗(yàn)研究階段,其在有機(jī)廢水處理中的研究還未見報(bào)道。DASB反應(yīng)器作為一種新型反應(yīng)器,投入實(shí)際運(yùn)行過程中還有大量的問題需要解決,如:啟動過程中的具體條件、酸化后自我恢復(fù)能力、對造紙脫墨廢水處理的條件和能力、相應(yīng)工藝設(shè)計(jì)參數(shù)的確定等。
因此,本論文針對上述問題,擬研究DASB反應(yīng)器用于處理造紙脫墨廢水時(shí),脫墨廢水化學(xué)需氧量(chemicaloxygendemand,COD)的質(zhì)量濃度、COD去除率、pH值、混合液懸浮固體(mixedliquidsuspendedsolids,MLSS)質(zhì)量濃度,以及厭氧污泥的特性,以期了解DASB反應(yīng)器在環(huán)境溫度條件下的啟動過程,更好地進(jìn)行反應(yīng)器的運(yùn)行控制,從而實(shí)現(xiàn)運(yùn)行過程的優(yōu)化。
1、材料與方法
1.1 原水的選取
試驗(yàn)所使用的原水是來自湖南岳陽某造紙廠原處理工藝流程中調(diào)節(jié)池內(nèi)的脫墨廢水。脫墨廢水來源于廢紙制漿過程,廢紙制漿過程包括廢紙碎解、篩選、凈化、脫墨、洗滌、濃縮和熱溶物處理等工序,尤以碎解、凈化、脫墨工序更為重要。該廢水中含有大量的油墨、脫墨劑、短纖維、礦物油或植物油、松香、膠料、顏料、表面活性劑及其他化學(xué)添加劑等較多難降解物質(zhì),其可生化性不理想。本次脫墨廢水的COD質(zhì)量濃度為1900~2100mg/L,BOD5質(zhì)量濃度為570~735mg/L,SS質(zhì)量濃度為960~1080mg/L,色度≤250倍,pH值為7~10。
由于脫墨廢水中的氮元素足夠,而磷元素不足,為了調(diào)整COD,N,P的比例約至200∶5∶1,在啟動過程中需要添加磷元素,即投加磷酸鈉,投加量為10mg/L,同時(shí)還加入鐵、鎳、鈷微量元素,即投加FeCl2,NiCl2,CoCl2,投加量分別為0.41,0.02,0.02mg/L。此外,為了維持反應(yīng)器內(nèi)的pH值,避免酸化,依據(jù)試驗(yàn)出水pH值情況,在進(jìn)水時(shí)加入適量的NaHCO3。
1.2 接種污泥的選取
本試驗(yàn)接種污泥取自湖南岳陽某造紙廠改進(jìn)型UASB中的厭氧活性污泥和農(nóng)村沼氣池中的厭氧活性污泥。污泥性狀良好,為去掉污泥中大塊雜質(zhì)及有毒成分,用3mm孔徑篩濾除大塊無機(jī)物,靜置沉淀除去上清液后,均勻加至4個(gè)格室中。改進(jìn)型UASB中的接種污泥的MLSS質(zhì)量濃度為52g/L,體積為400L;農(nóng)村沼氣池中的接種污泥的MLSS質(zhì)量濃度為36g/L,體積為200L?;旌虾螅臃N的平均污泥質(zhì)量濃度約為46.7g/L。
1.3 試驗(yàn)布置及設(shè)備選擇
試驗(yàn)裝置為碳鋼制作的4個(gè)圓形容器串聯(lián)而成,裝置內(nèi)外表面均已作防腐處理。上部為圓柱形,直徑50cm,高250cm;底部為錐形,高18cm。單個(gè)容器容積約550L,有效容積約475L。DASB反應(yīng)器剖面圖如圖1所示。進(jìn)水計(jì)量泵選用米頓羅(MiltonRoy)G系列M型,污泥循環(huán)泵選用漢邦LW型。
從結(jié)構(gòu)上看,DASB反應(yīng)器是通過導(dǎo)流管將幾個(gè)獨(dú)立的反應(yīng)器串聯(lián)起來,每個(gè)反應(yīng)室都是一個(gè)相對獨(dú)立的下向流污泥床厭氧反應(yīng)器,其中污泥可以以顆?;问交蛐鯛钚问酱嬖凇_\(yùn)行時(shí),廢水自上而下通過反應(yīng)室內(nèi)的污泥床層,并通過水流和產(chǎn)氣的攪拌作用,使進(jìn)水底物與生物污泥充分混合接觸,再通過導(dǎo)流管的引導(dǎo),使廢水繼續(xù)在后續(xù)的反應(yīng)室中與生物污泥接觸混合,從而降解水中的有機(jī)物。第四個(gè)反應(yīng)室的污泥按一定的污泥回流比回流至第一個(gè)反應(yīng)室中。污泥回流可以確保反應(yīng)器內(nèi)有足夠數(shù)量且穩(wěn)定的生物污泥,同時(shí),污泥回流有利于保證各反應(yīng)室的污泥處于懸浮狀態(tài)。保持該懸浮狀態(tài)的關(guān)鍵,是整個(gè)反應(yīng)器中的生物體不斷遷移。
從工藝上看,在單個(gè)反應(yīng)室內(nèi),水力特性接近于完全混合式;從整體上看,則近似于推流式。這種推流式的變化,使優(yōu)勢微生物種群得以良好地生長繁殖,廢水中的污染物分別在不同的反應(yīng)室中得到降解,因而系統(tǒng)具有良好的穩(wěn)定性和處理效果。
1.4 試驗(yàn)內(nèi)容和方法
根據(jù)試驗(yàn)的要求和目的,試驗(yàn)主要分析的項(xiàng)目、頻率、方法和儀器見表1。其中,ρCOD為COD的質(zhì)量濃度;ρMLSS為MLSS的質(zhì)量濃度。
2、結(jié)果與討論
2.1 DASB處理脫墨廢水COD的去除規(guī)律
在啟動過程中,以造紙脫墨廢水為進(jìn)水底物。進(jìn)水中添加適量的磷酸鈉、FeCl2、NiCl2和CoCl2,進(jìn)水COD質(zhì)量濃度約為2000mg/L,進(jìn)水量為30L/h,起始容積負(fù)荷約為0.76kg/(m3?d),采用控制進(jìn)水COD質(zhì)量濃度,逐步縮短水力停留時(shí)間(Hydraulicretentiontime,HRT)的方式來逐步提高容積負(fù)荷,直到運(yùn)行結(jié)束。整個(gè)過程歷時(shí)90d,由啟動期和負(fù)荷運(yùn)行期兩個(gè)階段組成。
本試驗(yàn)把COD的去除情況作為最重要的考察對象,它同時(shí)也是判斷水質(zhì)達(dá)標(biāo)排放的最重要的依據(jù)之一。圖2是試驗(yàn)整個(gè)階段進(jìn)出水COD質(zhì)量濃度、COD去除率的變化規(guī)律。圖3是試驗(yàn)過程中容積負(fù)荷和COD去除率的變化曲線。
2.1.1 啟動期
在試驗(yàn)初期應(yīng)嚴(yán)格控制反應(yīng)器的操作運(yùn)行,這對順利啟動非常重要。試驗(yàn)啟動期的主要目的是使菌種由休眠狀態(tài)恢復(fù)到營養(yǎng)細(xì)胞的狀態(tài),逐漸將接種污泥培養(yǎng)馴化成適應(yīng)待處理水質(zhì)的具有較高活性的厭氧污泥,使反應(yīng)器進(jìn)入“工作”狀態(tài)
在試驗(yàn)初期,將反應(yīng)器控制在低負(fù)荷運(yùn)行狀態(tài)。在第1~25天內(nèi),COD的容積負(fù)荷為0.76kg/(m3?d),進(jìn)水質(zhì)量濃度控制在2000mg/L左右,進(jìn)水量為30L/h,當(dāng)COD去除率能穩(wěn)定運(yùn)行一段時(shí)間后,開始提高反應(yīng)器的容積負(fù)荷。啟動第一天COD去除率較低,只有32%。分析其原因:一方面是污泥活性尚未完全恢復(fù),有機(jī)物也未進(jìn)入正常的轉(zhuǎn)化路徑;另一方面,由于發(fā)生了污泥流失,導(dǎo)致出水懸浮物濃度較高。第6天,出水COD質(zhì)量濃度高達(dá)1464mg/L,COD去除率僅為24%,隨著運(yùn)行的延續(xù),污泥的活性開始回升,DASB反應(yīng)器對COD的去除率逐步提高,并在運(yùn)行到第20天時(shí),DASB反應(yīng)器第一次達(dá)到了運(yùn)行的穩(wěn)定狀態(tài)。在第20~25天穩(wěn)定運(yùn)行期間,COD去除率分別為42%,42%,40%,42%,43%和42%。
第26天,通過調(diào)節(jié)進(jìn)水量將反應(yīng)器的容積負(fù)荷提高到1.01kg/(m3?d),出水COD質(zhì)量濃度不穩(wěn)定,COD去除率有所波動,由42%降低到31%。隨著系統(tǒng)的繼續(xù)運(yùn)行,COD去除率迅速提高并在第30天達(dá)到45%。系統(tǒng)在第35天達(dá)到第二次運(yùn)行穩(wěn)定狀態(tài),第35~40天,COD平均去除率為50%。
第41天,將容積負(fù)荷提高到1.65kg/(m3?d),提高幅度為39%,COD去除率有較大變化,在隨后的3d內(nèi)反應(yīng)器對COD的去除率從50%降到35%左右,出水COD質(zhì)量濃度高達(dá)1300mg/L,但隨著向試驗(yàn)進(jìn)水中加NaHCO3并經(jīng)過數(shù)天的運(yùn)轉(zhuǎn)逐漸好轉(zhuǎn)。系統(tǒng)在第51天達(dá)到第三次穩(wěn)定狀態(tài),第51~59天穩(wěn)定運(yùn)行期間,出水COD質(zhì)量濃度在733~763mg/L之間,COD去除率在62%~63%之間波動。在本容積負(fù)荷階段,最大COD去除率為65%,出現(xiàn)在第53天。
系統(tǒng)運(yùn)行59d后,進(jìn)水質(zhì)量濃度約為2000mg/L,進(jìn)水量為65L/h,水力停留時(shí)間為29.2h,容積負(fù)荷為1.65kg/(m3?d),COD去除率穩(wěn)定在62%左右,啟動成功。
2.1.2 負(fù)荷運(yùn)行期
在負(fù)荷運(yùn)行期,為使反應(yīng)器盡快達(dá)到較高的負(fù)荷且運(yùn)行正常,須認(rèn)真控制反應(yīng)器的運(yùn)行狀況,考察它的處理效能。
反應(yīng)器啟動成功后,從第60天開始,反應(yīng)器進(jìn)入提高負(fù)荷運(yùn)行階段,負(fù)荷的提高是由調(diào)節(jié)進(jìn)水量來實(shí)現(xiàn)的,COD容積負(fù)荷提高到2.15kg/(m3?d),在隨后的3d內(nèi),DASB反應(yīng)器對COD去除率有所下降。第64~76天,出水COD質(zhì)量濃度基本保持在737~805mg/L之間,COD去除率穩(wěn)定在61%~63%之間。
為進(jìn)一步提高反應(yīng)器負(fù)荷,考察DASB反應(yīng)器的運(yùn)行效果,第77天,將進(jìn)水量提高到100L/h,容積負(fù)荷提高到2.53kg/(m3?d),又運(yùn)行了14天,COD去除率穩(wěn)定在56%。試驗(yàn)停止。
2.2 pH值的變化規(guī)律
pH值是影響厭氧消化過程的重要因素,許多研究結(jié)果和實(shí)際運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)表明,厭氧消化需要一個(gè)相對穩(wěn)定的pH范圍。一般以產(chǎn)甲烷菌為主要目的的厭氧生物處理來說,pH值范圍是6.5~7.5,最佳是6.8~7.2。因此,在厭氧生物處理中合理地控制pH值就顯得很關(guān)鍵。試驗(yàn)進(jìn)出水及各格室pH值變化規(guī)律如圖4和圖5所示。
由圖3和圖4可以看出,試驗(yàn)所用的脫墨廢水pH值在6.86~7.42之間,在試驗(yàn)初期,反應(yīng)器運(yùn)行正常,反應(yīng)器內(nèi)pH值穩(wěn)定在6.76~7.45之間。當(dāng)運(yùn)行到第26天時(shí),反應(yīng)器各格室及出水pH值由第25天的7.24,7.10,7.15,7.30,7.30下降到7.05,6.98,7.02,6.95,6.91,系統(tǒng)pH值有下降的趨勢,但是隨著系統(tǒng)本身自有的緩沖體系的調(diào)解,很快又恢復(fù)到原來的水平。
當(dāng)試驗(yàn)進(jìn)行到第41天,各格室及出水pH值下降到6.70,6.64,6.61,6.52,6.55,反應(yīng)器處于酸化狀態(tài)。為消除酸化現(xiàn)象,主動采取在進(jìn)水中投NaHCO3的方式來調(diào)控反應(yīng)器內(nèi)pH值。經(jīng)過7d的調(diào)整,反應(yīng)器很快地趨于穩(wěn)定,穩(wěn)定時(shí)各格室及出水pH值分別穩(wěn)定在7.31,7.24,7.15,7.35,7.41。當(dāng)試驗(yàn)進(jìn)行到第60天時(shí),系統(tǒng)pH值亦有下降的趨勢,仍然采取向試驗(yàn)進(jìn)水中投加NaHCO3的方式來增強(qiáng)消化液的緩沖能力,以維持系統(tǒng)的酸堿平衡。
經(jīng)分析,pH值的降低大致有兩個(gè)原因:第一個(gè)原因是容積負(fù)荷過高,使產(chǎn)酸菌優(yōu)勢生長,甲烷菌受到抑制,不能及時(shí)地將有機(jī)脂肪酸轉(zhuǎn)化,致使有機(jī)酸積累,pH降低;第二個(gè)原因是傳質(zhì)效果不好,顆粒污泥本身是存在于厭氧大環(huán)境中的一個(gè)小厭氧體系,在顆粒狀態(tài)生長的產(chǎn)甲烷菌比較多的集中在深處,顆粒內(nèi)部存在著濃度梯度。若厭氧過程的中間產(chǎn)物不能很好地?cái)U(kuò)散到顆粒內(nèi)部被甲烷菌利用,底物就會轉(zhuǎn)化為更多的有機(jī)酸,從而破壞了系統(tǒng)的酸堿平衡,pH值降低。由此可以看出,pH值的變化實(shí)際上也反映了傳質(zhì)效果的好壞。因此,維持體系良好的酸堿環(huán)境是反應(yīng)器運(yùn)行的必要條件。
2.3 MLSS的變化規(guī)律
圖6是DASB反應(yīng)器運(yùn)行過程中,各格室內(nèi)ρMLSS的變化規(guī)律。
污泥濃度的大小對反應(yīng)器處理能力的影響很大。一般而言,污泥濃度越大,即單位有效容積中的微生物量越多,反應(yīng)器的有機(jī)物轉(zhuǎn)化率以及所承受的處理負(fù)荷率也就越高
由圖5可知,隨著運(yùn)行時(shí)間的推移,各格室污泥濃度都經(jīng)歷了先降低、后升高的過程。前期啟動運(yùn)行時(shí),反應(yīng)器中的污泥濃度先有逐漸下降的趨勢,各個(gè)格室的ρMLSS分別從啟動時(shí)的19.8,19.2,18.8,18.5g/L降低到第13天的14.3,15.0,14.6,13.1g/L,這是由于接種污泥中的部分微生物未能適應(yīng)本試驗(yàn)反應(yīng)控制條件而被淘汰所致。在其后運(yùn)行的一段時(shí)間中,各個(gè)格室的污泥濃度有緩慢增加的趨勢,運(yùn)行到第73天時(shí),各格室的生物量分別為24.6,22.5,23.2,21.6g/L。這可能是由于污泥有一個(gè)適應(yīng)的過程,隨著負(fù)荷的提高,細(xì)小的污泥隨出水流出反應(yīng)器,污泥洗出量增加,污泥濃度降低,經(jīng)過一段時(shí)間的適應(yīng)后,污泥濃度有所增加。并在其后的17d中,污泥濃度趨于穩(wěn)定,未有增加的趨勢。
在試驗(yàn)運(yùn)行過程中可以發(fā)現(xiàn),各個(gè)階段都能觀察到污泥流失的現(xiàn)象,但具體情形卻不同。啟動期反應(yīng)器在低負(fù)荷狀態(tài)下運(yùn)行,發(fā)生污泥流失主要是由污泥本身沉降性能差所導(dǎo)致的,這是被淘汰污泥的自然流失,流失的污泥大多是細(xì)小的污泥,但也有較大顆粒污泥,估計(jì)為較大顆粒污泥形成的空腔使污泥上浮所致。較大的顆粒污泥由于其內(nèi)部氣體不能釋放導(dǎo)致密度減小,浮力增加,所以容易上浮。
留在反應(yīng)器中的污泥逐步發(fā)生形態(tài)和性質(zhì)的轉(zhuǎn)變。在負(fù)荷運(yùn)行期,反應(yīng)器負(fù)荷提高,反應(yīng)器內(nèi)產(chǎn)氣量增大。由于水流剪切力和氣體托浮力的作用引起了一些污泥的上浮流失,這些上浮的污泥沉降性能相對較好,其上浮流失與沉降性能較差的污泥流失是有區(qū)別的。
2.4 厭氧顆粒污泥特性
表2對試驗(yàn)前期和試驗(yàn)后期DASB反應(yīng)器中的活性污泥生態(tài)特性進(jìn)行了簡單的對比分析。其中污泥容積指數(shù)(sludgevolumeindex,SVI),其物理意義是在曝氣池出口處的混合液,在經(jīng)過30min靜沉后,每克干污泥所形成的沉淀污泥所占有的容積,以mL計(jì)。一般認(rèn)為在顆粒污泥厭氧反應(yīng)器中,當(dāng)活性污泥的SVI為15~20mL/g時(shí),可認(rèn)為污泥具有良好的沉降性能。
無論是在試驗(yàn)前期還是試驗(yàn)后期,用顯微鏡觀察顆粒污泥發(fā)現(xiàn),顆粒污泥表面有較多的孔穴,這些孔穴是底物與營養(yǎng)物質(zhì)進(jìn)入顆粒內(nèi)部的通道,顆粒內(nèi)部菌體產(chǎn)生的氣體也從該通道逸出。各種不同類型的細(xì)菌以微小群落的形式隨機(jī)地分布在顆粒污泥中。顆粒污泥內(nèi)部較為松散,以絲狀菌為主,絲狀菌在顆粒污泥形成過程中起到包埋、纏繞菌體的作用。直徑較大的顆粒污泥內(nèi)部往往有空隙,這是因?yàn)閺U水在處理過程中,底物轉(zhuǎn)化首先在顆粒污泥較外層進(jìn)行,向內(nèi)部擴(kuò)散有限,顆粒內(nèi)部底物要低得多,濃度低到一定的程度,顆粒內(nèi)部由于細(xì)胞自溶,而導(dǎo)致微生物量減少,形成一個(gè)大的空腔,大而空的顆粒污泥易于破碎,其碎片可成為新生污泥的內(nèi)核。
3、結(jié) 論
以DASB反應(yīng)器處理造紙脫墨廢水,試驗(yàn)中補(bǔ)充適量的磷酸鈉、FeCl2,NiCl2和CoCl2營養(yǎng)物質(zhì),采用控制進(jìn)水COD質(zhì)量濃度、逐步縮短HRT的啟動方式來逐步提高容積負(fù)荷,啟動效果較好,COD去除率穩(wěn)定直至實(shí)驗(yàn)結(jié)束。
通過增大進(jìn)水流量提高COD容積負(fù)荷。DASB反應(yīng)器的緩沖能力較強(qiáng),但當(dāng)容積負(fù)荷太高時(shí),污泥的生物吸附接近飽和,COD去除率下降。
當(dāng)反應(yīng)器處于酸化狀態(tài)時(shí),采用在進(jìn)水中投NaHCO3的措施來調(diào)控反應(yīng)器內(nèi)pH值,經(jīng)過一段時(shí)間的調(diào)整,酸化現(xiàn)象得到有效控制。
DASB反應(yīng)器運(yùn)行過程中,各格室污泥質(zhì)量濃度隨著運(yùn)行時(shí)間的推移都經(jīng)歷了先降低、后升高、最后趨于穩(wěn)定的過程。(來源:上海理工大學(xué)環(huán)境與建筑學(xué)院)
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